Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A (2001)
- Authors:
- Autor USP: PEDERSOLI, SUSIMAIRE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Assunto: SÍNTESE QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Vários estudos mostram que certos compostos derivados de 'gama'-butirolactonas desempenham um importante papel no desenvolvimento celular de microorganismos. Nas cepas de Streptomyces griseus, por exemplo, existe um grande número de butirolactonas, cujo esqueleto principal é formado por uma butanolida 2,3-dissubstituída (1). Esses compostos possuem a propriedade de controlar a citodiferenciação ou a produção de metabólitos secundários e, por se tratarem de fatores reguladores de crescimento microbiano, são conhecidos como: Fator-A (2), Fator-I (3), Fatores de Grafe e outros. Estudos realizados anteriormente em nosso laboratório sobre a síntese de 'gama'-butirolactonas, resultaram no desenvolvimento de uma nova metodologia para obtenção de vários derivados do composto 1 (R = H, alquil, fenil). A partir dos resultados desses estudos, foi proposta uma nova rota sintética para a preparação do Fator-A (2), na forma racêmica e opticamente ativa. A preparação da butirolactona 1 (R=H) na sua forma racêmica, foi realizada com um rendimento total de 50%, de acordo com a rota sintética mostrada no primeiro esquema da página seguinte.Síntese da butirolactona 1 na forma racêmica: O Fator-A (2) foi obtido em sua forma racêmica através da reação de condensação entre o composto 33 e o aldeído ou o haleto de acila 34 (X=H ou CI), conforme mostrado abaixo. A reação de condensação entre o aldeído 34(X=H) e o composto 33 produziu o composto 37 com 50% derendimento. A reação de oxidação do composto 37 com PDC produziu o composto 38, com 78% de rendimento, o qual teve o grupo hidroxila desprotegido para fornecer o Fator-A (2) com 70% de rendimento. A reação de condensação entre o correspondente cloreto de acila 34 (X=CI) e o composto 33 forneceu o composto 38, com 42% de rendimento, o qual, após a desproteção do grupo hidroxila produziu o Fator-A (2) com 75% de rendimento.O intermediário 32 foi preparado através ) da rota sintética mostrada abaixo. A síntese do composto 33 na sua forma enantiosseletiva foi tentada usando uma hidrogenação catalítica assimétrica como etapa chave. O composto 33 foi obtido com altos rendimentos(85-95%), utilizando catalisadores assimétricos à base de ródio e rutênio. Entretanto, as análises dos produtos hidrogenados por CLAE, utilizando colunas quirais, não mostraram nenhum excesso enantiomérico. Uma vez que a reação falhou ao produzir um excesso de um dos enantiômeros, isto é, a hidrogenação não foi enantiosseletiva, pode-se supor que os catalisadores assimétricos empregados não mostraram uma orientação preferida na complexação com o substrato orgânico
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2001
- Data da defesa: 18.10.2001
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ABNT
PEDERSOLI, Susimaire. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2001. . Acesso em: 21 maio 2024. -
APA
Pedersoli, S. (2001). Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. -
NLM
Pedersoli S. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001 ;[citado 2024 maio 21 ] -
Vancouver
Pedersoli S. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001 ;[citado 2024 maio 21 ]
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