Estudos sobre a síntese de butirolactonas autoreguladoras de bactérias Streptomyces (2007)
- Authors:
- Autor USP: SAIRRE, MIRELA INÊS DE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; STREPTOMYCES
- Language: Português
- Abstract: "Streptomycetes" são bactérias filamentosas Gram-positivas bastante conhecidas pela capacidade de produzir uma grande variedade de metabólitos secundários e substâncias biologicamente ativas. Essas atividades são controladas por alguns compostos de baixo peso molecular, denominados butirolactonas autoreguladoras. A maioria desses compostos com propriedades autoreguladoras possui como característica estrutural comum a presença de um esqueleto 'gama'-butirolactônico 2,3-dissubstituído, mas mostram pequenas diferenças estruturais na cadeia lateral. Essas moléculas, cujas estruturas são mostradas abaixo, são classificadas nos tipos: "virginiae" butanolidas (VB) A-E (1-5), fatores de Grãfe (6-7), butanolida IM-2 (8), o fator-I (9) e o fator-A (10). Neste trabalho foram desenvolvidos estudos visando testar um novo caminho sintético para a obtenção de análogos do fator-A (10) e, através da redução enantiosseletiva da carbonila da cadeia lateral dos compostos obtidos, seria possível sintetizar também as outras butirolactonas autoreguladoras (1-9). Inicialmente, o intermediário necessário para a síntese dos compostos desejados foi preparado através de uma reação de transesterificação, a qual foi amplamente estudada. Em seguida, uma reação de ciclização intramolecular deste intermediário daria origem aos análogos do fator-A de interesse. Entretanto, após várias tentativas empregando diferentes condições reacionais, não foi possível obter tais compostos. Com intuito deexplicar e confirmar os resultados experimentais obtidos realizou-se cálculos teóricos que possibilitaram concluir este estudo de maneira apropriada. Outras duas abordagens sintéticas para a preparação de análogos do fator-A (10) foram também desenvolvidas e testadas. No entanto, apresentaram dificuldades no decorrer da execução e, consequentemente, não forneceram resultados promissores. Então, um novo estudo de reações químicas, baseado em um método de ) síntese de butirolactonas através de uma reação intermolecular, foi desenvolvido. Esta nova estratégia sintética possibilitaria a obtenção de análogos do fator-A (10) em apenas 3 etapas, constituindo-se de uma reação de abertura de um anel oxirano, seguida de uma reação de ozonólise e de uma redução seletiva de um grupo aldeído. Os diferentes substituintes presentes nos epóxidos testados apresentaram efeitos bastante distintos, os quais foram mais bem entendidos com o auxílio de cálculos teóricos. A obtenção, com 52% de rendimento, da butirolactona 80a desejada, um produto intermediário análogo ao composto 19 mostrado no esquema 5 contendo uma olefina terminal em uma das cadeias laterais, demonstra o sucesso desta nova estratégia sintética. Entretanto, com os reagentes utilizados até o momento, a reação de ozonólise que forneceria o aldeído desejado não apresentou resultados satisfatórios. Provavelmente, a dificuldade encontrada nesta etapa está relacionada com a volatilidade, a solubilidade em água e/oua degradação do aldeído formado, tomando difícil o seu isolamento. No entanto, como esse tipo de reação já foi descrito com sucesso na literatura empregando-se 'K IND. 2' 'O IND. S' 'O IND. 4', N-óxido de N-metilmorfolina (NMO) e NaI'O IND. 4' como reagentes da reação de clivagem da dupla ligação olefinica (transformação do composto 19 em fator-A, cf. mostrado no esquema 5), temos a convicção de que o nosso objetivo será alcançado em breve com as modificações das condições reacionais e/ou dos reagentes necessários para efetuar com sucesso essa última etapa
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2007
- Data da defesa: 16.03.2007
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ABNT
SAIRRE, Mirela Inês de. Estudos sobre a síntese de butirolactonas autoreguladoras de bactérias Streptomyces. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14052007-083437/. Acesso em: 21 maio 2024. -
APA
Sairre, M. I. de. (2007). Estudos sobre a síntese de butirolactonas autoreguladoras de bactérias Streptomyces (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14052007-083437/ -
NLM
Sairre MI de. Estudos sobre a síntese de butirolactonas autoreguladoras de bactérias Streptomyces [Internet]. 2007 ;[citado 2024 maio 21 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14052007-083437/ -
Vancouver
Sairre MI de. Estudos sobre a síntese de butirolactonas autoreguladoras de bactérias Streptomyces [Internet]. 2007 ;[citado 2024 maio 21 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14052007-083437/
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