Energética e mecanismos de processos iônicos em fase gasosa (2007)
- Authors:
- Autor USP: GIROLDO, TATIANA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ÍONS (QUÍMICA;ESTUDO); REAÇÕES QUÍMICAS (ESTUDO); ÍONS (ESTRUTURA)
- Language: Português
- Abstract: O estudo da reatividade de íons em fase gasosa é bem diversificado e têm sido extensivamente explorado com técnicas de espectrometria de massas. Essa tese apresenta resultados experimentais e teóricos em três áreas distintas da química de íons em fase gasosa. Os processos iônicos foram experimentalmente estudados em um espectrômetro de massa por transformada de Fourier (FTMS ou FT-ICR), método de alta resolução que possibilita um acompanhamento temporal de reações de íons em fase gasosa. Em vários momentos são apresentados resultados de cálculos teóricos, necessários para a elucidação do mecanismo das reações observadas e das estruturas de espécies envolvidas. Um dos assuntos estudados se refere à obtenção de dados termoquímicos a partir da dissociação de íons induzida por radiação infravermelha. O método desenvolvido anteriormente no laboratório, que utiliza como fonte de radiação um filamento aquecido, foi comparado com a dissociação induzida por laser de `COIND.2`. Os resultados indicam que o primeiro método é capaz de diferenciar íons através das suas energias de dissociação enquanto que o segundo mostrou ser pouco sensível às variações de energias de dissociação para os íons estudados (derivados de acetofenona e alguns alquilbenzenos). Um outro tema abordado é a reação de substituição nucleofilica aromática em fase gasosa. As reações de nucleófilos como `F POT.NEGATIVO`` OH POT.NEGATIVO` e alguns alcóxidos com nitrobenzeno e halobenzenos foram detalhadas. Omecanismo da reação e a atuação de complexos íon-molécula foram caracterizados. Foi possível estabelecer que reações de substituição nucleofilica aromática podem ser muito rápidas em fase gasosa mesmo na ausência de grupos ativadores no anel aromático. Reações `S IND.N``A IND.r` podem ocorrer em fase gasosa em competição com abstração de próton, ou como reação secundária do produto desprotonado ) através da formação de um complexo íon-molécula de tempo de vida suficiente para sofrer rearranjos. O último assunto apresentado é a reação de íons de caráter eletrofilico, `CF IND.3``POT.POSITIVO`, `CCI IND.3``POT.POSITIVO` e `CCIF IND.2``POT.POSITIVO`, com acetofenona e derivados. Vários caminhos de reação foram observados experimentalmente, o que proporcionou um amplo estudo para a elucidação das estruturas e dos mecanismos das reações, Os resultados obtidos com substratos deuterados e os resultados de cálculos teóricos indicam que os diferentes produtos de reação observados são devidos a um ataque inicial do eletrófilo no oxigênio carbonílico da acetofenona
- Imprenta:
- Data da defesa: 02.07.2007
-
ABNT
GIROLDO, Tatiana. Energética e mecanismos de processos iônicos em fase gasosa. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-23082007-145049/. Acesso em: 19 maio 2024. -
APA
Giroldo, T. (2007). Energética e mecanismos de processos iônicos em fase gasosa (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-23082007-145049/ -
NLM
Giroldo T. Energética e mecanismos de processos iônicos em fase gasosa [Internet]. 2007 ;[citado 2024 maio 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-23082007-145049/ -
Vancouver
Giroldo T. Energética e mecanismos de processos iônicos em fase gasosa [Internet]. 2007 ;[citado 2024 maio 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-23082007-145049/
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
