Reatividade de acetatos trinucleares de rutênio com ligantes nitrito e óxido nítrico em meio aquoso (2023)
- Authors:
- Autor USP: BARBOSA, HUGO ELIAS - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- DOI: 10.11606/D.59.2023.tde-04122023-172715
- Subjects: RUTÊNIO; ÓXIDO NÍTRICO; FÁRMACOS
- Keywords: Acetatos trinuleares de rutênio; Metallodrug; Metalofármacos; Nitric oxide; Nitrite; Nitrito; NORMs; Reactivity; Reatividade; Ruthenium; Ruthenium trinuclear acetates
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho consiste em estudar a reatividade em meio aquoso dos complexos [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO2)] 0/-1 e verificar a viabilidade desses compostos em atuarem como liberadores de NO. No primeiro momento todos os complexos envolvidos na rota sintética foram sintetizados e caracterizados utilizando as técnicas de espectroscopia de absorção no UV-Vis, espectroscopia vibracional, espectroscopia de RMN e análise elementar. Além desses compostos foi sintetizado também o composto [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO)]PF6 a fim de usá-lo como contra ponto nos estudos de liberação de NO, além dos estudos de reatividade ácido-base. O cluster de fórmula [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO2)], frente ao caráter ambidentado do ligante NO2 - , foi isolado como uma mistura de isômeros de ligação, conforme verificado a partir de experimentos de espectroscopia vibracional e espectroscopia de 1H RMN. De forma a ajudar a atribuir qual isômero tem formação mais favorável durante a síntese do composto [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO2)] foram utilizados cálculos de modelagem molecular, indicando que a espécie nitrito-N é a mais estável e deve ser formada em maior quantidade. Foram feitos estudos visando verificar se os compostos [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO2)] e [Ru3O(CH3COO)6(py)2(NO)]PF6 agem como liberadores de NO (NORMs) a partir do uso de eletrodo seletivo de NO. Em ambos os casos, verificou-se a liberação de NO a partir de estímulo luminoso. O comportamento do complexo [6RuIIIRuIIIRuIIIO(CH3COO)6(py)2(NO2 - )] em solução aquosa foi estudado a partir de experimentos de reatividade ácido-base e teste de Griess. Em meio ácido o composto é um possível liberador de NO. Sobre a reatividade do composto 6RuIIIRuIIIO(CH3COO)6(py)2] + foi possível sugerir que o equilíbrio ácido-base para esse complexo existe com formaçãoda espécie [RuIIIRuIIIRuIIO(CH3COO)6(py)2(NO2H0)] e da espécie [RuIIIRuIIIRuIIO(CH3COO)6(py)2(NO2 - )]- , com valores de pKa = 9,83 e 12,3 respectivamente. As evidências experimentais desse trabalho, reunidas a resultados de trabalhos anteriores do grupo, sugerem que o intermediário [RuIIIRuIIIRuIIO(CH3COO)6(py)2(NO2H0)] pode ser formado a partir de diferentes equilíbrios a depender do meio em que é observado, já que a espécie [6RuIIIRuIIIO(CH3COO)6(py)2] + pode sofrer ataque nucleofílico de outras espécies além do íon hidroxila
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2023
- Data da defesa: 20.10.2023
- Este periódico é de acesso aberto
- Este artigo é de acesso aberto
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- Cor do Acesso Aberto: gold
- Licença: cc-by-nc-sa
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ABNT
BARBOSA, Hugo Elias. Reatividade de acetatos trinucleares de rutênio com ligantes nitrito e óxido nítrico em meio aquoso. 2023. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2023. Disponível em: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-04122023-172715/. Acesso em: 16 maio 2024. -
APA
Barbosa, H. E. (2023). Reatividade de acetatos trinucleares de rutênio com ligantes nitrito e óxido nítrico em meio aquoso (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-04122023-172715/ -
NLM
Barbosa HE. Reatividade de acetatos trinucleares de rutênio com ligantes nitrito e óxido nítrico em meio aquoso [Internet]. 2023 ;[citado 2024 maio 16 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-04122023-172715/ -
Vancouver
Barbosa HE. Reatividade de acetatos trinucleares de rutênio com ligantes nitrito e óxido nítrico em meio aquoso [Internet]. 2023 ;[citado 2024 maio 16 ] Available from: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-04122023-172715/
Informações sobre o DOI: 10.11606/D.59.2023.tde-04122023-172715 (Fonte: oaDOI API)
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