Estudo da dinâmica e conformação de polímeros utilizando-se técnicas avançadas de RMN no estado sólido (exchange e double quantum) (2001)
- Autores:
- Autor USP: GUEDES, FÁBIO BECKER - IFSC
- Unidade: IFSC
- Sigla do Departamento: FFI
- Assuntos: RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; FÍSICA DA MATÉRIA CONDENSADA
- Idioma: Português
- Resumo: Esta tese baseia-se no estudo da dinâmica e conformação de polímeros no estado sólido utilizando-se técnicas modernas de RMN. Para o estudo quantitativo da dinâmica molecular lenta dos grupos laterais em uma série de poli(alquil metacrilato)s que apresentam diferentes tamanhos para os seus grupos laterais foram utilizadas duas novas técnicas de exchange: centerband-only detection of exchange (CODEX) e pure exchange (PUREX). Rotações dos grupos ésteres de 180'GRAUS' (flip) acopladas a movimentos de pequenos ângulos em torno da cadeia principal (< 20'GRAUS'), que são associados à relaxação 'beta' nestes polímeros, são observados distintamente. As porcentagens de grupos laterais que realizam os movimentos de flip foram obtidas com 3% de precisão. Esses valores decrescem com o tamanho do grupo lateral, indo de 34% (PMMA) até cerca de 10% (PcHMA) à temperatura ambiente. No PMAA nenhum movimento lento dos grupos laterais é detectado. A fração de grupos laterais que realizam o flip se mantem constante com o aumento da temperatura para o PMMA até próximo da sua transição vítrea ('T IND.g'), enquanto que para o PEMA, o PiBMA e o PcHMA essa fração aumenta continuamente até próximo da 'T IND.g' (de 31% para 80% para o PEMA). Movimentos independentes de pequena amplitude (< 5'GRAUS') que cooperam para a acomodação dos grupos laterais durante o flip das cadeias vizinhas também foram verificados. O monitoramento do sinal atribuído ao grupo C'H IND.2' através da técnicaCODEX confirma os resultados obtidos para o movimento da cadeia principal. Além disso, observa-se em alguns poli(acrilatos 'alfa'-substituído)s que o tamanho dos grupos laterais 'alfa' também têm influência na fração dos grupos ésteres que sofrem reorientação à '25GRAUS'C . Para o estudo da conformação de polímeros foram implementados experimentos Double Quantum, que determinam ângulos de torção entre pares 'ANTPOT. 13C'-'ANTPOT. 13C' na cadeia polimérica. ) Foram realizados experimentos para dois polímeros, poli(óxido etileno) - (POE) e poli(etileno teraftalato) - (PET), enriquecidos em 'ANTPOT.13 C' com e sem desacoplamento homonuclear ('ANTPOT. 13 C-'ANTPOT. 13 C') em um espectrômetro Variam Inova 400
- Imprenta:
- Local: São Carlos
- Data de publicação: 2001
- Data da defesa: 29.11.2001
-
ABNT
GUEDES, Fábio Becker. Estudo da dinâmica e conformação de polímeros utilizando-se técnicas avançadas de RMN no estado sólido (exchange e double quantum). 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2001. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21072009-165655/. Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Guedes, F. B. (2001). Estudo da dinâmica e conformação de polímeros utilizando-se técnicas avançadas de RMN no estado sólido (exchange e double quantum) (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21072009-165655/ -
NLM
Guedes FB. Estudo da dinâmica e conformação de polímeros utilizando-se técnicas avançadas de RMN no estado sólido (exchange e double quantum) [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21072009-165655/ -
Vancouver
Guedes FB. Estudo da dinâmica e conformação de polímeros utilizando-se técnicas avançadas de RMN no estado sólido (exchange e double quantum) [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21072009-165655/
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