Éteres de coroa e membrana polimérica: novas estratégias para a preparação de sistemas catalíticos seletivos envolvendo metaloporfirinas (2002)
- Authors:
- Autor USP: GOTARDO, MARIA CAROLINA ALVES DE FREITAS - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Assunto: QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho foram desenvolvidos dois novos sistemas catalíticos metaloporfirínicos, empregando-se diferentes estratégias, com o objetivo de se obter catalisadores seletivos para reações de oxidação de moléculas orgânicas. A primeira estratégia foi a oclusão de metaloporfirinas comerciais de primeira e segunda geração, Fe(TPP)CI, Fe(TDCPP)CI e Fe(TFPP)CI em membranas poliméricas. A caracterização destes materiais por espectroscopia UV-Vis mostrou que as estruturas das FeP mantiveram-se intactas durante a oclusão. A Fe(TFPP)CI ocluída foi também caracterizada por microscopia eletrônica de varredura. A atividade catalítica destes novos materiais foi investigada para a oxidação de cicloocteno e cicloexano por iodosilbenzeno, em meio de diclorometano:metanol (1:1) a relação catalisador: substrato: oxidante de 1:2000:4000. As FeP ocluídas na membrana polimérica mostraram ser catalisadores mais eficientes na hidroxilação do cicloexano que as mesmas FeP em solução, nas mesmas condições. Estes resultados evidenciaram a grande vantagem destes sistemas que é a capacidade de concentrar o substrato próximo ao sítio catalítico. Para o cicloocteno os catalisadores ocluídos não foram tão eficientes quanto as ferroporfirinas em solução, o que pode ser explicado pela menor capacidade de sorção deste substrato na membrana. A Fe(TPP)CI ocluída na membrana polimérica apresentou a mesma eficiência catalítica que a obtida com as ferroporfirinas de segunda geração, mostrando que osuporte está agindo eficientemente pare evitar a auto-destruição oxidativa do catalisador. A atividade catalítica das FeP ocluídas nas membranes poliméricas também foi testada, nas condições padrão, com o ácido meta-loroperbenzóico como oxidante, com eficiência catalítica semelhante ao PhIO, e com o H2O2, o qual não levou à formação de produtos de oxidação. A segunda estratégia abordada neste trabalho foi a funcionalização de uma porfirina comercial, ) a H2(TFPP), pela substituição nucleofílica dos quatro átomos de flúor em para nos anéis meso-fenis por 2-aminometil15-"crown"-5. A "crowned" porfirina resultante, (NH15C5)4(-)TFPP, foi caracterizada por espectroscopias no UV-Vis e infravermelho, espectrometria de massa (ES), RMN 1H e RMN 19F. Todos estes métodos confirmaram a estrutura do composto. A nova porfrina foi investigada quanto à sua capacidade de complexar íons sódio e potássio, monitorada por espectroscopia UV/Vis. A "crowned" porfirina mostrou habilidade seletiva de complexar íons sódio, na razão porfirina: sódio 1:4, como resultado do raio iônico desse cátion corresponder ao tamanho da cavidade do éter de coroa. Os íons potássio, com raio iônico maior, levaram à formação de agregados intermoleculares, provavelmente dímeros
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2002
- Data da defesa: 09.05.2002
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ABNT
GOTARDO, Maria Carolina Alves de Freitas. Éteres de coroa e membrana polimérica: novas estratégias para a preparação de sistemas catalíticos seletivos envolvendo metaloporfirinas. 2002. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2002. . Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Gotardo, M. C. A. de F. (2002). Éteres de coroa e membrana polimérica: novas estratégias para a preparação de sistemas catalíticos seletivos envolvendo metaloporfirinas (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. -
NLM
Gotardo MCA de F. Éteres de coroa e membrana polimérica: novas estratégias para a preparação de sistemas catalíticos seletivos envolvendo metaloporfirinas. 2002 ;[citado 2024 abr. 19 ] -
Vancouver
Gotardo MCA de F. Éteres de coroa e membrana polimérica: novas estratégias para a preparação de sistemas catalíticos seletivos envolvendo metaloporfirinas. 2002 ;[citado 2024 abr. 19 ]
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