Fotoquímica e fotofísica de organoborano em sistema de polimerização (2012)
- Autores:
- Autor USP: SANTOS, WILLY GLEN - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assuntos: FOTOQUÍMICA; CORANTES
- Palavras-chave do autor: FOTOPOLIMERIZAÇÃO; ORGANOBORANO; FOTOLISE
- Idioma: Português
- Resumo: Interações do estado fundamental e espécies transientes, formadas após fotólise e fotossensibilização de 2-ethylaminodiphenylborinate (2APB) e diphenylboronic anhydride (TPhB), foram estudadas por várias técnicas. Os espectros UV mostram uma grande banda de absorção na região do Ultra-violeta. Os espectros de fluorescência mostram o aumento da intensidade de emissão, em 300 nm, que se desloca para o vermelho até 10-3 M. Em concentrações mais elevadas, a intensidade de emissão diminui, provavelmente devido à formação de agregados. Excitação dos organoboranos no UV, em soluções livre de oxigênio, mostram a formação de dois transientes em 300 e 360 nm. Este último, atribuído a espécie triplete, tem uma vida útil de 5 ms em etanol e é totalmente suprimida na presença de oxigênio. A banda em 300 nm não é afetada por oxigênio, tem uma vida útil da ordem de milisegundos e corresponde a uma espécie com radical centrado no boro. O radical também pode ser obtido por transferência eletrônica do estado triplete da Safranina ao organoborano, formando a forma semi-oxidada do corante. Experimentos EPR, usando TMPO, mostram que a fotólise direta no UV de 2ABP forma o radical arilborano, seguido pela clivagem de uma ligação B-C e formação de radicais fenil. Radicais de boro são formados quando organoboranos são fotossensíveis por Safranina. Na tentativa de se estender o uso de organoboranos em sistemas de poliméricos, sais ônium foi usado para produzir mais iniciadores e melhorar a velocidade de polimerização. Na excitação visível, induzida a produzir iniciadores, o sentitizador (corante *) é oxidado pelo organoborano para formar o cátion radical correspondente (corante•+) e R3B• -. Este ânion radical pode iniciar a polimerização ou interagir com sal de ônio, resultando na liberação de uma grande quantidade de radicais que inicia a polimerização mais eficiente
- Imprenta:
- Local: São Carlos
- Data de publicação: 2012
- Data da defesa: 14.03.2012
-
ABNT
SANTOS, Willy Glen. Fotoquímica e fotofísica de organoborano em sistema de polimerização. 2012. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2012. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-17042012-170652/. Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Santos, W. G. (2012). Fotoquímica e fotofísica de organoborano em sistema de polimerização (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-17042012-170652/ -
NLM
Santos WG. Fotoquímica e fotofísica de organoborano em sistema de polimerização [Internet]. 2012 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-17042012-170652/ -
Vancouver
Santos WG. Fotoquímica e fotofísica de organoborano em sistema de polimerização [Internet]. 2012 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-17042012-170652/ - Estudo de transferência de energia eletrônica entre poli(p-fenilenovinileno) e corantes iônicos em solução
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