Tese

Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion 'AL POT.3+' (1999)

• Authors:
  • Gutierrez, Amanda Claro
  • Gehlen, Marcelo Henrique (Orientador)
• Autor USP: GUTIERREZ, AMANDA CLARO - IQSC
• Unidade: IQSC
• Subjects: FOTOQUÍMICA ORGÂNICA; ESPECTROSCOPIA; TERMODINÂMICA QUÍMICA
• Language: Português
• Abstract: Neste trabalho é apresentado o estudo da associação do cátion 'AL POT.3+' com derivados poli-hidroxilados de flavona, tais como quercetina e morin, pela combinação das técnicas de espectroscopia eletrônica de absorção e de emissão. O número de espécies em solução foi determinado com a aplicação do método de cálculo do rank das matrizes de absorvância e a estequiometria foi avaliada pelo método de Job. Em metanol, a associaçào do morin com 'AL POT.3+' ocorre com a formaçào de dois complexos com estequiometrias 1:1 e 2:1 (morin:alumínio), envolvendo somente ligação no sítio carbonílico da cromona. A superfície de decaimento de fluorescência deste sistema é biexponencial com tempos de vida de 4.3 e 2.0 ns para os complexos 1:1 e 2:1, respectivamente. A análise do rank da matriz obtida pelo espectro de emissao resolvido no tempo indica a presença de duas espécies fluorescentes, em concordância com os resultados obtidos por espectroscopia de absorção UV-Visível. No caso de quercetina, ocorre a formação preferencial de dois complexos com estequiometrias 1:1 e 1:2 (quercetina: alumínio) onde, além da complexação ao sítio da cromona, observa-se também a associação do cátion ao catecol ligado na posição 2 do anel pirona. Os tempos de vida destes complexos são, respectivamente, 1.8 e 3.5 ns, com rendimentos quânticos de emissão de 0,04 e 0.1. Para o sistema quercetina alumínio, a análise da variação da absorvância e da contribuição ponderada dos tempos de vida com aconcentração do cátion 'AL POT.3+' possibilitou a determinação das constantes de associação para formação do complexo 1:1 ('K IND.1') e para o complexo 1:2 ('K IND.2'). Na temperatura de 298 K, 'K IND.1' = 1,7 x '10 POT.7''M POT.-1' e 'K IND.2'= 2.3 x '10 POT.4''M POT.-1' o que mostra que a complexação no sítio central da cromona é bem mais efetiva que a complexação do cátion no grupo catecol. Através da variação de 'K IND.2' com a temperatura, foi estimado ) o valor de entalpia de formação do complexo 1:2 com um valor de -5,7 Kcal/mol. Para ambos sistemas investigados, o aparecimento de emissão de fluorescência dos complexos se deve a inibição da transferência intramolecular de próton no estado excitado, devido a associação do cátion alumínio ao sítio da carbonila do anel pirona. A variação da intensidade relativa de fluorescência com a concentração de alumínio tem um comportamento sigmoidal devido à existência de mais de um equilíbrio de complexação em um processo cooperativo de associação
• Imprenta:
  • Publisher place: São Carlos
  • Date published: 1999
• Data da defesa: 17.11.1999

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How to cite

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• ABNT

  GUTIERREZ, Amanda Claro. Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion 'AL POT.3+'. 1999. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 1999. . Acesso em: 24 abr. 2024.

• APA

  Gutierrez, A. C. (1999). Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion 'AL POT.3+' (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Carlos.

• NLM

  Gutierrez AC. Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion 'AL POT.3+'. 1999 ;[citado 2024 abr. 24 ]

• Vancouver

  Gutierrez AC. Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion 'AL POT.3+'. 1999 ;[citado 2024 abr. 24 ]

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