Tese

Estudo conformacional e estereoeletrônico de oximas de cilcoexanonas 'alfa'-Heterossubstituídas e de seus éteres metílicos (1999)

• Authors:
  • Ribeiro, Douglas da Silva
  • Olivato, Paulo Roberto (Orientador)
• Autor USP: RIBEIRO, DOUGLAS DA SILVA - IQ
• Unidade: IQ
• Sigla do Departamento: QFL
• Assunto: FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA
• Language: Português
• Abstract: As populações axial/equatarial em oximas e O-mefil oximas de 2-X- cicioexanonas (X= F, Cl, Br, O'C'H IND. 3', S'C'H IND. 3' e N(CH3)2) foram efetivamente determinadas pela análise dos deslocamentos químicos dos prótons 6, utilizando-se os derivados da4-tercia-butil-cicloexanona como modelos das conformações equatorial e axial. As populações dos confórmeros axiais também foram determinadas pela análise dos deslocamentos químicos do carbono 4. Este carbono estaria em uma posição gama gauche em relação ao heteroátomo e sofre assim uma blindagem quando a conformação e axial. Usando-se os deslocamentos químicas observados do carbono 4 do isômero Z, foi passível calcular estas populações no isômero E. Os isômeros Z nao apresentam este equilíbrio axial 1 equatorial porque existe uma compressão estérica grande entre o heteroátomo e o oxigênio na hipotética conformação equatorial. As populações axiais nestes compostos variam de 86% a 96% e apresentam uma dispersão muito pequena com os diferentes métodos utilizados. Ao se comparar oximas com éteres nota-se que para os substituintes mais polarizáveis, como metiltia, clara e bromo há um aumento da população axial nos éteres comparado às oximas. As freqüências de estiramento vOH se correlacionaram com os parâmetros indutivos de Taft (ai) e com a polarizabilidade média da ligação carbono-heteroátomo, a que apeia a idéia de uma interação nwa'AST'cx . Além disso, as freqüências de estiramento vOH também se correlacionaramcom estes parâmetros e neste caso o efeito indutivo e a polarizabilidade levam a um aumento de acidez destas oximas
• Imprenta:
  • Publisher place: São Paulo
  • Date published: 1999
• Data da defesa: 27.10.1999


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How to cite

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• ABNT

  RIBEIRO, Douglas da Silva. Estudo conformacional e estereoeletrônico de oximas de cilcoexanonas 'alfa'-Heterossubstituídas e de seus éteres metílicos. 1999. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 1999. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25022015-180231/. Acesso em: 19 abr. 2024.

• APA

  Ribeiro, D. da S. (1999). Estudo conformacional e estereoeletrônico de oximas de cilcoexanonas 'alfa'-Heterossubstituídas e de seus éteres metílicos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25022015-180231/

• NLM

  Ribeiro D da S. Estudo conformacional e estereoeletrônico de oximas de cilcoexanonas 'alfa'-Heterossubstituídas e de seus éteres metílicos [Internet]. 1999 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25022015-180231/

• Vancouver

  Ribeiro D da S. Estudo conformacional e estereoeletrônico de oximas de cilcoexanonas 'alfa'-Heterossubstituídas e de seus éteres metílicos [Internet]. 1999 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25022015-180231/

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