Cinética e mecanismos de substituição e transferência eletrônica no sistema pirazina-íons de metais de transição (1975)
- Authors:
- Autor USP: PEREIRA, MERCEDES SOLANO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS; REAÇÕES QUÍMICAS; QUÍMICA INORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: As reações de complexação e de transferência de elétrons entre os íons V(II)aq, Cr(II)aq e Eu(II) aq e ligantes pirazínicos foram estudadas pela técnica "stopped-flow", na região do visível e do ultravioleta. Observou-se que as reações seprocessam através de duas etapas distintas, envolvendo inicialmente substituição em V(II) aq e depois transferência de elétrons com formação de radicais livres em solução. A presença de radicais foi detectada através de espectros eletrônicos ede ESR, os quais mostraram-se concordantes com os já publicados na literatura. O estudo cinético das reações envolveu a determinação das constantes de velocidade em função das concentrações dos íons metálicos, pH e temperatura. O mecanismoproposto consistente com os dados cinéticos obtidos e parece indicar que as interações de transferência de elétrons desempenham um papel de fundamental importância na reatividade do intermediário formado entre vanádio (II) e os ligantespirazínicos. Também foram investigadas as propriedades do ligante pirazina coordenado ao íon pentaaminrutênio(II) com respeito a reações de complexação envolvendo Ni(II), CU(II) 6 Zn(II). Os resultados indicaram que complexos binuclearesbastante estáveis são formados entre esses íons, apesar da repulsão eletrostática desfavorável originada da aproximação de cargas do mesmo sinal. Com base nos deslocamentos batocrômicos das bandas de transferência de elétrons do rutênio(II) parao ligante pirazina, postulou-se que os complexos sãoestabilizados por interações do tipo "back-donation". Essas interações, além de superarem os efeitos eletrostáticos desfavoráveis, conduzem a um aumento da basicidade do ligante pirazinacoordenado, tornando-o melhor complexante em relação a pirazina livre
- Imprenta:
- Data da defesa: 03.05.1975
-
ABNT
PEREIRA, Mercedes Solano. Cinética e mecanismos de substituição e transferência eletrônica no sistema pirazina-íons de metais de transição. 1975. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 1975. . Acesso em: 24 abr. 2024. -
APA
Pereira, M. S. (1975). Cinética e mecanismos de substituição e transferência eletrônica no sistema pirazina-íons de metais de transição (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. -
NLM
Pereira MS. Cinética e mecanismos de substituição e transferência eletrônica no sistema pirazina-íons de metais de transição. 1975 ;[citado 2024 abr. 24 ] -
Vancouver
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