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Preparação de ésteres de peptídeos através de solvólise e aminólise de peptidil-resinas de kaiser assistidas por 'Ca POT. 2+' (2000)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: MORAES, CLÉRIA MENDONÇA DE - IQ
  • USP Schools: IQ
  • Sigla do Departamento: QBQ
  • Subjects: BIOQUÍMICA; AMINOÁCIDOS
  • Language: Português
  • Abstract: Neste trabalho investigamos a viabilidade de preparação de ésteres 'alfa'-metílicos e 'alfa'- etílicos de peptídeos protegidos através da solvólise e aminólise de peptídilo-resinas oximas de Kaiser assistidas pelos íons cálcio, európio e/ou térbio. A assistência pelo ´Ca POT. 2+´ foi pelo menos duas vezes mais efetiva do que a do ácido acético, o catalisador comumente usado nas aminólises da ligação éster de oxima. A velocidade das reações de solvólise se mostraram dependentes da natureza do resíduo C-terminal ligado à resina e do álcool empregado. Estas, assim como a aminólise, foram suficientemente seletivas à ligação oxima, pois não foram detectadas nos meios reacionais quantidades significativas de produtos secundários resultantes de rearranjos ou de transesterificação simultânea de éster 'beta'benzílico ou ciclo-hexílico das cadeias laterais do resíduo de ácido aspártico. Não é necessário excesso molar de 'Ca POT. 2+' ou 'Eu POT. 3+' para o aumento da eficiência das reações. O efeito do solvente foi investigado através das solvólises de Ac-Ala-GlyLys (2-Cl-Z)-KOR e Ac-lle-Ser(Bzl)-Asp(OcHex)-KOR em DCM, DMSO, DMSO/tolueno (1:1; v/v) e CH´C IND. 3´. Tentativas de aminólise em DMSO, NMP e DMSO/tolueno (1:1; v:v) na presença de 'Ca POT. 2+' 'Eu POT. 3+' e 'Tb POT. 3+' também foram feitas. Uma análise preliminar destas duas peptidil-KOR através de ressonância magnética nuclear protônica de ângulo mágico (MAS-NMR) na presença e ausência de 'Ca POT. 2+' foifeita com o intuito de, sob o ponto de vista estrutural, se avaliar a contribuição deste íon na melhoria do rendimento da reação de solvólise. Os resultados obtidos indicaram que a presença do 'Ca POT. 2+' torna a cadeia peptídica menos móvel, o que sugere complexação. Tal complexação facilitaria o ataque nucleofílico do álcool ou aminoácido esterificado à ligação oxima. Medidas de inchamento de Ac-Ala-Gly-Lys(2-Cl-Z)-KOR e de ) Ac-lle-Ser(Bzl)-Asp(POcHex)-KOR em diferentes solventes puros e nas misturas de solventes utilizadas nas reações de solvólise descritas acima demonstrando que a solvatação da peptidil-KOR não é o fator determinante da eficiência destas reações. Por outro lado, estudos qualitativos sugerem que a solubilidade dos sais de cálcio, európio e térbio seja crucial. Benzólise e tiólise foram testadas preliminarmante, porém sem grande sucesso
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 11.05.2000
  • Acesso online ao documento

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    Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    CQ30100002918T 574.192456 M827p
    How to cite
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    • ABNT

      MORAES, Cléria Mendonça de; MIRANDA, Maria Terêsa Machini de. Preparação de ésteres de peptídeos através de solvólise e aminólise de peptidil-resinas de kaiser assistidas por 'Ca POT. 2+'. 2000.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2000. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-14062019-111409/pt-br.php >.
    • APA

      Moraes, C. M. de, & Miranda, M. T. M. de. (2000). Preparação de ésteres de peptídeos através de solvólise e aminólise de peptidil-resinas de kaiser assistidas por 'Ca POT. 2+'. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-14062019-111409/pt-br.php
    • NLM

      Moraes CM de, Miranda MTM de. Preparação de ésteres de peptídeos através de solvólise e aminólise de peptidil-resinas de kaiser assistidas por 'Ca POT. 2+' [Internet]. 2000 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-14062019-111409/pt-br.php
    • Vancouver

      Moraes CM de, Miranda MTM de. Preparação de ésteres de peptídeos através de solvólise e aminólise de peptidil-resinas de kaiser assistidas por 'Ca POT. 2+' [Internet]. 2000 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46131/tde-14062019-111409/pt-br.php

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