Complexos moleculares em micelas e dendrímeros (2001)
- Authors:
- Autor USP: MATOS, MAURICIO DOS SANTOS - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: ESPECTROSCOPIA
- Language: Português
- Abstract: Tradicionalmente, estudos de processos de transferência de carga (TC) têm sido realizados em meio homogêneo. Entretanto, como a maioria das interações TC, em meio biológico ocorre dentro ou ao redor de biomembranas, tais estudos ganham maior relevância quando estudados em meio micro-heterogêneo. Neste trabalho, complexações de transferência de carga são estudadas em micelas de dodecil sulfato de sódio (SDS) e em diferentes gerações de duas séries de dendrímeros de poliariléter com núcleo porfirínico (GnPZn e GnTPP'H IND. 2'). Os estudos foram realizados utilizando espectrofotometria UV-visível, espectroscopia de fluorescência estacionária e resolvida no tempo e métodos de anisotropia de fluorescência e análise global de curvas múltiplas de decaimento. Os estudos em micelas foram realizados comparando as constantes de associação de complexos de 9-vinilcarbazol (CBZ) com três diferentes receptores de elétrons (7,7,8,8-tetracianoquinodimetano (TCNQ), p-cloranil (CBL) e 2-7-dinitro-9-fluorenona (FLNN)). A constante de complexação de CBZ-CHL em meio micelar ('K IND. c'= 7,9 'M POT. -1') foi bem menor que a obtida em acetonitrila ('K IND. c'= 34 'M POT. -1'), indicando uma. baixa estabilização do complexo pelo ambiente apolar do interior da micela. Já o complexo CBZ-FLNN apresentou diferentes estequiometrias (DA e 'DA IND. 2') em meio homogêneo e apenas uma (DA) em meio micelar, devido a um desfavorecimento energético vinculado a formação de 'DA IND. 2' namicela. Diferentemente, a interação entre CBZ e TCNQ em meio micelar resultou na formação de dois complexos de mesma. estequiometria (1:1) formados em distintas regiões da micela (núcleo e superfície). Em meio homogêneo, o complexo CBZ-TCNQ também apresentou emissão fluorescente com um tempo de vida médio de 540 ps. ) O estudo de dendrímeros de poliaril éter com núcleo porfirínico (GnPZn e GnTPP'H IND. 2') foi realizado determinando primeiramente suas propriedades hidrodinâmicas. A variação da viscosidade intrínseca com o número de geração de GnPZn passa através de um máximo, em função do número de geração sugerindo que o perfil de densidade interna desta classe de dendrímeros deve decrescer do centro para a periferia da macromolécula. As diferenças nas propriedades hidrodinâmicas dos dendrímeros estão correlacionadas à geração e ao tamanho do núcleo dendrítico. Como complemento a este estudo, o micro-ambiente ao redor do núcleo central em GnPZn foi sondado por interações núcleo-supressor usando benzimidazol. A dependência da constante de associação com o número de geração indica a presença de interações fracas entre os braços e o núcleo. A similaridade entre os volumes das cavidades internas dos dendrímeros da terceira e quarta geração sugere que o colapso estrutural em altas gerações ocorre devido ao empacotamento da camada periférica do dendrímero. A supressão de fluorescência dinâmica do núcleo porfirínico de GnTPP'H IND. 2' por PDCMIocorre através de uma transferência de elétron dependente da distância com um coeficiente exponencial 'beta'=0,33 'ANGSTROM POT. -1'. A supressão por 1,2-dibromobenzeno, é um processo de difusão lenta do supressor em direção ao núcleo porfirínico apresentando unia constante de velocidade independente da geração do dendrímero
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2001
- Data da defesa: 29.03.2001
-
ABNT
MATOS, Maurício dos Santos. Complexos moleculares em micelas e dendrímeros. 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2001. . Acesso em: 24 abr. 2024. -
APA
Matos, M. dos S. (2001). Complexos moleculares em micelas e dendrímeros (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. -
NLM
Matos M dos S. Complexos moleculares em micelas e dendrímeros. 2001 ;[citado 2024 abr. 24 ] -
Vancouver
Matos M dos S. Complexos moleculares em micelas e dendrímeros. 2001 ;[citado 2024 abr. 24 ] - Orientações de formação expressas nos projetos temáticos ambientais de ensino produzidos por professores durante um curso de formação continuada
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