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Sínteses, propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos aquapolipiridinicos de rutênio: aplicação em eletrooxidações de compostos orgânicos (2001)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: SUSSUCHI, ELIANA MIDORI - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: SÍNTESE QUÍMICA; COMPOSTOS ORGÂNICOS; MATERIAIS (PROPRIEDADES ELETROQUÍMICAS)
  • Language: Português
  • Abstract: Foram sintetizados dois novos aquacomplexos de rutênio, contendo fostinas e polipiridínas como ligantes: [Ru(L')(totpy)('H IND.2'O)]'(P'F IND.6') 2IND.2' (I) e [Ru(L')(totpy)('H IND.2'O)'(P'F IND.6') IND.2' (II) (L=1,2--bis(dimetilfosfina)etano; L'=1,2-bis(diclorofosfïna)etano; totpy= 4'-(4-toluil)-2,2':6',2"-tripiridina). As rotas sintéticas utilizadas para os dois complexos foram similares, diferenciandose apenas na etapa de coordenação dos ligantes foslinas. Nesta etapa, para o ligante L, foi utiblizado como solvente da reação etileno glicol/água e trietilamina como agente redutor; para o ligante L', acetonitrila/água como solvente e etilmorfolina como agente redutor. Estudo do comportamento de 'E IND.pa' ('Ru POT.III' --> 'Ru POT.IV' para I e 'Ru POT.II', --> 'Ru POT.III' para II) em função do pH, mostrou um comportamento linear, no intervalo de pH 2,0-8,3 para [Ru(L)(totpy)('H IND.2'0)]'(P'F POT.6') IND.2' (I) e na faixa 2,0-9,6, para [Ru(L')(totpy)('H IND.2'O)]'(P'F IND.6') IND.2' (II), com coeficientes angulares de 0,062 e 0,059, respectivamente (coefciente de Nernst (0,059), correspondente a reação de perda de um próton e um elétron, concomítantes. Para valores de pH maiores que 8,3 (I) e 9,6 (II), não existe praticamente mudança no valor de 'E IND.pa', sugerindo que a formas dominantes do complexo são '['Ru POT.III'(L)(totpy)(0)] POT+' e '['Ru POT.III'(L')(totpy)(OH)] IND.+', respectivamente, ocorrendo na oxidação, apenas a transferência de elétron.Testes catalíticos foram realizados com os oxocomplexos, que são gerados eletroquímicamente a partir dos aquacomplexos correspondentes, em solução e imobilizados em eletrodos de pasta de carbono, ITO/Nafion e carbono vítreo/filme polipirrol. Os substratos orgânicos escolhidos para os testes catalíticos foram: álcool benzílico, cicloexanol, cicloexeno, etilbenzeno, 1,2-butanodiol e 12,4butanodiol. Os voltamogramas cíclicos obtidos ) apresentaram um aumento na corrente anódica e uma diminuição na corrente catódica, indicando que o complexo pode agir como mediador em processos eletrocatalíticos .Estudos dos comportamentos das correntes de pico anódico ('I IND.pa') em função das concentrações dos substratos orgânicos, apresentaram respostas lineares, indicando comportamentos clnéticos de pseudo-primeira-ordem. Gráficos de 'I IND.pa' vs 'v POT.1/2', mostram que as correntes de pico anódico variam linearmente com a raiz., quadrada das velocidades de varredura, indicando que reações são controladas pelas velocidade de difusão dos substratos orgânicos
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 16.04.2001

  • Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    FCLRP20800021965SUSSUCHI, ELIANA MIDORI
    How to cite
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    • ABNT

      SUSSUCHI, Eliana Midori; GIOVANI, Wagner Ferrarezi de. Sínteses, propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos aquapolipiridinicos de rutênio: aplicação em eletrooxidações de compostos orgânicos. 2001.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2001.
    • APA

      Sussuchi, E. M., & Giovani, W. F. de. (2001). Sínteses, propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos aquapolipiridinicos de rutênio: aplicação em eletrooxidações de compostos orgânicos. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
    • NLM

      Sussuchi EM, Giovani WF de. Sínteses, propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos aquapolipiridinicos de rutênio: aplicação em eletrooxidações de compostos orgânicos. 2001 ;
    • Vancouver

      Sussuchi EM, Giovani WF de. Sínteses, propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos aquapolipiridinicos de rutênio: aplicação em eletrooxidações de compostos orgânicos. 2001 ;