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Sulfenilação de 'beta'-ceto sulfóxidos pelo emprego do método de fase homogênea e de catálise de transferência de fase: influência do impedimento estérico na estereosseletividade (2001)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: BJORKLUND, MARCELO BIZARRO - IQ
  • USP Schools: IQ
  • Sigla do Departamento: QFL
  • Subjects: REAÇÕES ORGÂNICAS; CATALASE; FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA; QUÍMICA ORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: Relata-se nesta Tese o estudo das reações de sulfenilação de alguns beta-cetosulfoxidos alquil- e aril-sulfinílicos, empregando-se tanto o método de Fase Homogênea como de Catálise de Transferência de Fase, sendo utilizados, neste último, um catalisador não-quirálico (TEBAC) e outro quirálico (QUIBEC). Em todos os casos o produto monossulfenilado era obtido, porém, com o emprego do catalisador quirálico QUIBEC, foram obtidos em alguns casos produtos monossulfenilados quirálicos caracterizados por RMN1H. Deste estudo concluímos que a diastereosseletividade na reação com QUIBEC era prejudicada pelo impedimento de certos grupos ligados neste enolato, o qual era formado em ambos os métodos. Em seguida, foi observada uma excelente diastereosseletividade na sulfenilação do b-cetosulfóxido terc-butílico tanto por Fase Homogênea quanto por C.T.F. com TEBAC. Este fato permitiu elucidarmos o mecanismo reacional envolvido através da investigação do aspecto estereoquímico do enolato intermediário, o qual foi capturado como enol-eter e posteriormente analisado por Raio-X e RMN1H, revelando que a geometria Z era formada preferencialmente. Após utilizarmos estudos computacionais e modelos moleculares, concluimos que a diastereosseletividade observada na reação de sulfenilação do b-cetosulfóxido terc-butílico era proveniente de um impedimento estérico efetivo do grupo devido à barreira energética em torno da ligação com o sulfóxido
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 18.06.2001
  • Acesso online ao documento

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    Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    CQ30100004213T 547.2 B626s
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    • ABNT

      BJORKLUND, Marcelo Bizarro; WLADISLAW, Blanka. Sulfenilação de 'beta'-ceto sulfóxidos pelo emprego do método de fase homogênea e de catálise de transferência de fase: influência do impedimento estérico na estereosseletividade. 2001.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2001. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-30052015-105447/pt-br.php >.
    • APA

      Bjorklund, M. B., & Wladislaw, B. (2001). Sulfenilação de 'beta'-ceto sulfóxidos pelo emprego do método de fase homogênea e de catálise de transferência de fase: influência do impedimento estérico na estereosseletividade. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-30052015-105447/pt-br.php
    • NLM

      Bjorklund MB, Wladislaw B. Sulfenilação de 'beta'-ceto sulfóxidos pelo emprego do método de fase homogênea e de catálise de transferência de fase: influência do impedimento estérico na estereosseletividade [Internet]. 2001 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-30052015-105447/pt-br.php
    • Vancouver

      Bjorklund MB, Wladislaw B. Sulfenilação de 'beta'-ceto sulfóxidos pelo emprego do método de fase homogênea e de catálise de transferência de fase: influência do impedimento estérico na estereosseletividade [Internet]. 2001 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-30052015-105447/pt-br.php

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