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Síntese, caracterização e investigação das propriedades de sistemas derivados de uma porfirina monoaminofenil substituída (2002)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: SILVA FILHO, JUVENAL CAROLINO DA - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: QUÍMICA
  • Language: Português
  • Abstract: Neste trabalho foi realizada a síntese, purificação e caracterização de dois sistemas porfírinicos a partir de uma mesma porfirina de primeira geração, a (5mono(2-aminofenil)10,15,20-trifenil]porfirina, H2MATPP, a qual foi obtida pela redução da porfirina mono-nitrofenil substituída correspondente, H2MNTPP. A H2MNTPP foi sintetizada através da reação de condensação do pirrol com a mistura de benzaldeído e o-nitrobenzaldeído, na proporção de 4:3:1 A respectivamente, em meio de diclorometano e usando DDQ como oxidante. O rendimento da H2MNTPP após purificação foi de 3 %. Nesta síntese foi também obtida a porfirina di-orto-nitrofenil substituída, H2DNTPP, a qual foi caracterizada por RMN 'H. Por redução da H2MNTPP com cloreto de estanho (II) obteve-se a H2MATPP, com 60% de rendimento após purificação. Ambas porfirinas foram caracterizadas por cromatografia em camada delgada, espectroscopias no UV/Vis e infravermelho. A partir da H2MATPP foi sintetizada uma "crowned" porfirina, H2(M18C6P), através da ligação covalente entre o substituinte NH2 da porfirina e o cloreto de acila derivado do 4-carboxibenzo-18"crown"-6. Essa nova "crowned" porfirina, foi caracterizada por espectrofotometria no infravermelho, no UV/Vis, espectrometria de massa (ES) e RMN 1H aliada à técnica de DOSY. Os resultados destas análises confirmaram a estrutura do composto. A "crowned" porfirina foi investigada quanto às suas propriedades de complexação/extrair íons sódio e potássio, usandoa técnica convencional de extração por solventes e a técnica de extração por fase única, com a mistura água/etanol/clorofórmio (5:30:15). A "crowned" porfirina mostrou ser um sistema altamente seletivo e eficiente para a extração de íons potássio, principalmente pela técnica de extração em fase única, extraindo para a fase orgânica até 83% deste íon. Esta seletividade pode ser explicada pelo fato deste íon ter raio iônico adequado para ocupar a cavidade ) do éter de coroa, formando o complexo intramolecular. A H2MATPP, após reação de inserção de ferro, foi covalentemente ancorada em um suporte sólido, a cloropropilsílica, e a atividade catalítica deste A material foi investigada em reações de oxidação do cicloocteno e cicloexano por meio de diclorometano. Observou-se que a ferroporfirina ancorada possui baixa eficiência catalítica, levando a apenas 5 % de epóxido e 15% de cetona na oxidação do cicloocteno e cicloexano, respectivamente. No entanto, o catalisador foi muito seletivo para a formação da cetona, indicando que o mecanismo envolvido na oxidação não é o mecanismo clássico do oxigênio "rebound", mas deve ser predominantemente radicalar. Os resultados catalíticos mostraram a importância dos substituintes eletronegativos e volumosos no anel porfirínico (metaloporfirinas de segunda e terceira geração) em ativar a espécie catalítica e proteger o catalisador contra a destruição oxidativa. Apenas a presença do suporte não foi suficiente para exercer esteefeito protetor, pois observou-se o branqueamento do catalisador no sólido durante as reações de oxidação
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 17.05.2002

  • Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    FCLRP20800024309SILVA FILHO, JUVENAL C. DA
    How to cite
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    • ABNT

      SILVA FILHO, Juvenal Carolino da; ASSIS, Marilda da Dores. Síntese, caracterização e investigação das propriedades de sistemas derivados de uma porfirina monoaminofenil substituída. 2002.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2002.
    • APA

      Silva Filho, J. C. da, & Assis, M. da D. (2002). Síntese, caracterização e investigação das propriedades de sistemas derivados de uma porfirina monoaminofenil substituída. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
    • NLM

      Silva Filho JC da, Assis M da D. Síntese, caracterização e investigação das propriedades de sistemas derivados de uma porfirina monoaminofenil substituída. 2002 ;
    • Vancouver

      Silva Filho JC da, Assis M da D. Síntese, caracterização e investigação das propriedades de sistemas derivados de uma porfirina monoaminofenil substituída. 2002 ;