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Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes (2002)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: LIMA, ANDRÉIA ALVES DE - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Subjects: QUÍMICA ORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: Realizou-se as preparações dos ligantes bipiridina substituídos, 4,4'- dinitro-2,2'-bipiridina e 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina, com rendimentos satisfatórios, apesar das etapas sintéticas realizadas para a obtenção destes ligantes serem extremamente trabalhosas. A preparação da 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina-1,1'-dioxido foi realizada de maneira inédita, utilizando temperatura de 60°c e tempo reacional de 6 horas, visando melhorar o rendimento obtido anteriormente que era aproximadamente de 10%. Realizou-se a preparação de três complexos do tipo [RuCI2(N-N)(P-P)], (P-P = 1,4-bis(difenilfosfino)butano) diferenciando apenas nos ligantes contendo a unidade N-N, que foram a 4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina, 4,4'-dinitro-2,2'-bipiridina e a 2,2-'bipiridina. Observou-se desta maneira, a influência dos grupos substituintes nos potenciais redox dos complexos, associadas às propriedades estérica, eletrônica e hidrofóbica do ligante fosfínico. Foram sintetizados dois novos complexos de rutênio: trans-[RuCI2(MeO-bpy)(dppe)] e cis-[Ru(MeO-bpy)(dppb)(H2O)2]2+, onde dppe = 1,2- bis(difenilfosfino)etano, dppb = 1,4-bis(difenilfosfino)butano e MeO = 4,4-'dimetoxi- 2,2'-bipiridina. A utilização de diversas técnicas, permitiu uma excelente caracterização da maioria dos complexos obtidos. O emprego da técnica de RMN (31)P permitiu identificar a presença de complexos do tipo cis e trans. Os testes catalíticos demonstraram que o complexocis-[Ru(MeO- bpy)(dppb)(H20)2](PF6)2 pode ser empregado como mediador em processos de oxidações eletrocatalíticas de substratos orgânicos, tanto em solução (eletrocatálise homogênea) quanto imobilizado em eletrodos (eletrocatálise heterogênea). Os substratos orgânicos escolhidos para os testes catalíticos foram: álcool benzílico, cicloexeno, cicloexanol, 1 ,2-butanodiol e 1,4-butanodiol. Os complexos trans-[RuCI2(MeO-bpy)(dppe)] e cis-[Ru(MeO- bpy)(dppb)(H2O)2](PF6)2 foram utilizados na redução de ) acetofenona. Os resultados obtidos foram promissores, pois apresentaram alta conversão a 1-feniletanol (90%) em tempo relativamente baixo
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 08.10.2002

  • Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    FCLRP20800041505Lima, Andréia Alves de
    How to cite
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    • ABNT

      LIMA, Andréia Alves de; DE GIOVANI, Wagner Ferraresi. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2002.
    • APA

      Lima, A. A. de, & De Giovani, W. F. (2002). Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
    • NLM

      Lima AA de, De Giovani WF. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002 ;
    • Vancouver

      Lima AA de, De Giovani WF. Propriedades eletroquímicas e espectroscópicas de complexos de rutênio contendo bipiridinas e bifosfinas como ligantes. 2002 ;

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