Desconvolução de padrões isotopoméricos obtidos de espectros de massas de baixa resolução para a obtenção de padrões isotópicos elementares (2002)
- Authors:
- Autor USP: BRITO NETO, JOSÉ GERALDO ALVES - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: QUIMIOMETRIA; ESPECTROMETRIA
- Language: Português
- Abstract: Há na literatura um grande número de publicações versando sobre métodos analíticos para a determinação de razões isotópicas através das mais diversas modalidades de espectrometria de massas. Entretanto, praticamente todos esses métodos possuem uma restrição comum em relação à gama de íons moleculares que podem ser utilizados nessas determinações: eles devem ser, ou íons elementares, ou íons cujo único átomo poli-isotópico é o elemento de interesse. Isto é obtido, ou mediante a destruição das moléculas da amostra, ou complexos tratamentos químicos para a obtenção de espécies poli-atômicas adequadas. Neste trabalho, foi desenvolvido um método matemático capaz de deconvolver o padrão isotopomérico de um íon molecular, isto é, calcular os padrões isotópicos dos átomos que o compõem dados a sua fórmula elementar e o seu espectro de massas. A principal contribuição de um método desse tipo é a ampliação da variedade de espécies químicas e modalidades de espectrometria de massas aceitáveis para análises isotópicas. O algoritmo desenvolvido foi caracterizado através da sua aplicação a um grande número de espectros simulados visando modelar a resposta do método quando submetido a algumas imperfeições experimentais típicas de espectrometria de massas e relevantes para análises isotópicas, tais corno ruído, discriminação instrumental de massas, não linearidade de detecção, falta de resolução e má compensação de linha base espectral. Os resultados obtidos permitiramconcluir que, ao contrário do que o senso comum às vezes possa sugerir, determinações isotópicas realizadas através de espécies poli-atômicas podem, muitas vezes, ser mais exatas e precisas que as efetuadas pelas abordagens convencionais. Concluiu-se que, de maneira geral, os resultados tendem a ser tanto melhores quanto maior for o número de instâncias do elemento de interesse na fórmula do íon molecular escolhido. Foi estudada experimentalmente (continuação) a viabilidade de métodos analíticos de equilibração para determinações de razões isotópicas hidrogênio/deutério em amostras aquosas utilizando polióis como sondas e espectrometria de massas com ionização electrospray. Os polióis testados foram o manitol, o ácido glucônico, a glucosamina e a N-metilglucamina (através do seu complexo com o ácido bórico). Os resultados obtidos mostraram alguns desvios sistemáticos que sugerem que haja troca parcial de hidrogênios não lábeis dos polióis na fase gasosa, o que impossibilitaria esta aplicação. Sondas alternativas aos polióis são propostas
- Imprenta:
- Data da defesa: 29.10.2002
-
ABNT
BRITO NETO, José Geraldo Alves. Desconvolução de padrões isotopoméricos obtidos de espectros de massas de baixa resolução para a obtenção de padrões isotópicos elementares. 2002. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2002. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-07072003-100805/. Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Brito Neto, J. G. A. (2002). Desconvolução de padrões isotopoméricos obtidos de espectros de massas de baixa resolução para a obtenção de padrões isotópicos elementares (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-07072003-100805/ -
NLM
Brito Neto JGA. Desconvolução de padrões isotopoméricos obtidos de espectros de massas de baixa resolução para a obtenção de padrões isotópicos elementares [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-07072003-100805/ -
Vancouver
Brito Neto JGA. Desconvolução de padrões isotopoméricos obtidos de espectros de massas de baixa resolução para a obtenção de padrões isotópicos elementares [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-07072003-100805/
How to cite
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
