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Sobre a reação entre o íon complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3''H IND.2'O] POT.2+' e íons nitrito (2002)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: OSTI, RENATA ZACHI DE - IQSC
  • USP Schools: IQSC
  • Subjects: QUÍMICA ANALÍTICA
  • Language: Português
  • Abstract: Cristais do complexo trans-[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3'(N'O IND.2')](P'F IND.6') foram obtidos e caracterizados através das técnicas de espectroscopia de Infravermelho, espectrofotometria de Ultravioleta-visível e cristalografia de Raio-X. Os cristais apresentaram 'nu IND.N'O2' em 1400 'cm POT.-1' característica de outros nitro complexos, banda de transferência de carga metal ligante (TCML) em 334 nm ('epsilon' = 1,4 x '10 POT.3' 'M POT.-1'.'cm POT.-1') e os resultados do Raio-X corroboraram com o observado em outros compostos similares. As distâncias encontradas foram: Ru - N'H IND.3' 2,4 ('+ OU -'0,01) ÁNGSTROM'; Ru - P 2,22 'ANGSTROM'; Ru - N'O IND.2' 'ANGSTROM'. O ângulo da ligação O - N - O foi de '117,3 GRAUS' e os dois ângulos Ru - N - O foram '120,8 GRAUS' e '121,8 GRAUS'. Estudou-se espectrofotometricamente a reação entre o complexo trans-[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3'('H IND.2'O)]'(P'F IND.6') IND.2' e íons nitrito em condições de equilíbrio, utilizando-se a pirazina como ligante auxiliar. Os cálculos das constantes de equilíbrio e de formação dos produtos foram realizados através do Método do Indicador Colorimétrico. Foi possível estimar a constante de formação do nitro complexo ('K IND.RuNO2' = 2,0 x '10 POT.3' 'M POT.-1'), espécie majoritária em pH superior a 11,0. Na faixa de pH entre 11,0 e 7,0 existem presentes em equilíbrio os complexos nitrosil e nitro. Abaixo do pH 7,0 predomina o complexo trans-[Ru'(N'H IND.3')IND.4'P'(OEt) IND.3'NO]'(P'F IND.6') IND.3'. A conversão do nitro complexo para nitrosil foi observada espectrofotometricamente e através de espectros da região do infravermelho em meio aquoso, acidificando-se soluções do nitro composto. A reação inversa, conversão nitrosil-nitro, não foi observada em nenhuma das técnicas descritas acima, este comportamento foi atribuído ao ataque de íons hidróxido à molécula de monóxido de nitrogênio, formando o composto ) trans-[Ru(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3'NO(OH)]'(P'F IND.6') IND.2'. Acompanho-se a cinética da reação entre o aqua complexo e íons nitrito através da técnica de "Stopped-flow" em diferentes valores de pH (11,0; 10,0; 9,0; 7,0 e 6,0) e comprimentos de onda (380 nm; 350 nm; 330 nm; 280 nm e 260 nm). Observou-se que esta reação ocorre em duas etapas distintas. A primeira é referente a formação do nitrito complexo, trans-[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3'ONO](P'FIND.6'), ('k IND.1' = 9,92 ('+ ou -' 5,5) x '10 POT.2' 'M POT.-1'.'s POT.-1'; 'k POT.-1' = 44 ('+ OU -' 22) 's POT.-1'; 'K IND.eq' = 22 ('+ OU -' 13) 'M POT.-1'). A segunda etapa corresponde a isomerização nitrito para o complexo nitro mais estável, trans-[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3'ONO](P'F IND.6'), ('k IND.1' = 4,28 ('+ OU -' 2,2) x '10 POT.2' 'M POT.-1'.'s POT.-1'; 'k IND.1' = 1,53 ('+ OU -' 0,8) 's POT.-1'; 'K IND.eq' = 2,8 x ('+ OU -' 1,96) '10 POT.2' 'M POT.-1'). O espectro resultante da reação monitorada no aparelhode "Stopped-flow" corresponde ao nitro complexo
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 10.05.2002

  • Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    IQSC30800013516T1422
    How to cite
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    • ABNT

      OSTI, Renata Zachi de; FRANCO, Douglas Wagner. Sobre a reação entre o íon complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3''H IND.2'O] POT.2+' e íons nitrito. 2002.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2002.
    • APA

      Osti, R. Z. de, & Franco, D. W. (2002). Sobre a reação entre o íon complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3''H IND.2'O] POT.2+' e íons nitrito. Universidade de São Paulo, São Carlos.
    • NLM

      Osti RZ de, Franco DW. Sobre a reação entre o íon complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3''H IND.2'O] POT.2+' e íons nitrito. 2002 ;
    • Vancouver

      Osti RZ de, Franco DW. Sobre a reação entre o íon complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(OEt) IND.3''H IND.2'O] POT.2+' e íons nitrito. 2002 ;