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Hidroteluração e hidrosselenação régio e estereoespecífica de 1-tiofenil alcinos: (Z)-1-organoiltelúrio e (Z)-1-organoilsselênio-2-tiofenil etenos como precursores de compostos carbonílicos 'alfa', ß-insaturados e de (Z)-1-tiofenil enoínos (2003)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: PEREIRA, MARCO ANTONIO - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; QUÍMICA ORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: Ânions butil e p-metóxifenil telurolatos de sódio (gerados pela reação dos diteluretos de dibutila e de di-p-metóxifenila com hidreto de boro e sódio em etanol) sofrem adição régio e estereoespecífica no carbono ß dos l-tiofenil alcinos (tabela 6; p. 74) fornecendo os versáteis (Z)-1-organoilteluro-2-tiofenil-etenos (tabela 7; p. 83) em bons rendimentos (74 -90 %). O produto líquido (Z)-l-(p-metóxifenilteluro )-1-fenil-2-tiofenil eteno foi transformado no derivado dicloroteluro sólido e sua estrutura foi determinada por difratometria de raios-X (p. 80). Em seguida, os (Z)-1-organoilteluro-2-tiofenil etenos foram detelurados com n-butil lítio em THF a -78 °C para fornecer os correspondentes sulfetos vinílicos ß litiados que são equivalentes sintéticos de enolatos de aldeídos. Os sulfetos vinílicos ß litiados foram tratados com água fornecendo-os (E)-sulfetos vinílicos (tabela 8; p. 90) ou capturados com aldeídos para dar os álcoois alílicos (tabela 9; p. 93) de configuração Z contendo o grupamento tiofenila. A hidrólise desses compostos com CF3COOH/benzeno/H2O ou H2SO4 a 50 %/SiO2/CH2Cl2 resulta na formação dos aldeídos 'alfa', ß-insaturados de configuração E (tabela 10; p. 98) e (tabela 11; p. 105).A configuração desses aldeídos 'alfa',ß-insaturados foi determinada por difratometria de raios-X (p. 100) do (E)-2,3-difenil-2-propenal obtido na forma sólida. A metodologia aqui desenvolvida foi empregada na síntese direta do (E)-2- butil-2-octenal, um componentedo feromônio de alarme da formiga tecelã africana, Oecophylla longinoda e também encontrado no besouro pinta-fruta Amblypelta nítida (p. 112). Com o objetivo de obter estruturas enodiínicas, que estão presentes em antibióticos anti-carcinogênicos como na Caliquemicina, na Dinemicina e no cromóforo Neocarzinostatina, foi iniciado um estudo das reações de acoplamento cruzado nos Z teluretos vinílicos contendo o grupamento tiofenila .. utilizando dialquinil zinco e Pd(PPh3)4/CuI como complexo catalisador. No nosso estudo observamos que os (Z)-1-fenilteluro-l-organoil-2-tiofenil etenos (tabela 13; p. 130) sofrem reação de acoplamento cruzado com dialquinil-zinco na presença de Pd(PPh3)4/CuI fornecendo os (Z)-1-tiofenil-2-organoil-4-organoil enoínos (tabela 13; p. 130) em bons rendimentos (59 -90 %). Neste mesmo trabalho, foi estudada a adição do ânion organoil selenolato de sódio aos l-tiofenil alcinos que resultou na formação dos (Z)-1-organoilselênio-2- tiofenil etenos (tabela 14; p. 139) em bons rendimentos (58 -88 %). O (Z)-1-selenofenil-l-fenil-2-tiofenil eteno foi submetido à reação de troca Se/Li utilizando como eletrófilos a água e um aldeído e observamos a formação do sulfeto vinílico de configuração E (59 %) e o derivado de álcool alílico de configuração Z (31 %), respectivamente
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 04.06.2003

  • Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    FCLRP20800044568Pereira, Marco Antonio
    How to cite
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    • ABNT

      PEREIRA, Marco Antônio; MIGUEL JOAQUIM DABDOUB PAZ,. Hidroteluração e hidrosselenação régio e estereoespecífica de 1-tiofenil alcinos: (Z)-1-organoiltelúrio e (Z)-1-organoilsselênio-2-tiofenil etenos como precursores de compostos carbonílicos 'alfa', ß-insaturados e de (Z)-1-tiofenil enoínos. 2003.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2003.
    • APA

      Pereira, M. A., & Miguel Joaquim Dabdoub Paz,. (2003). Hidroteluração e hidrosselenação régio e estereoespecífica de 1-tiofenil alcinos: (Z)-1-organoiltelúrio e (Z)-1-organoilsselênio-2-tiofenil etenos como precursores de compostos carbonílicos 'alfa', ß-insaturados e de (Z)-1-tiofenil enoínos. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
    • NLM

      Pereira MA, Miguel Joaquim Dabdoub Paz. Hidroteluração e hidrosselenação régio e estereoespecífica de 1-tiofenil alcinos: (Z)-1-organoiltelúrio e (Z)-1-organoilsselênio-2-tiofenil etenos como precursores de compostos carbonílicos 'alfa', ß-insaturados e de (Z)-1-tiofenil enoínos. 2003 ;
    • Vancouver

      Pereira MA, Miguel Joaquim Dabdoub Paz. Hidroteluração e hidrosselenação régio e estereoespecífica de 1-tiofenil alcinos: (Z)-1-organoiltelúrio e (Z)-1-organoilsselênio-2-tiofenil etenos como precursores de compostos carbonílicos 'alfa', ß-insaturados e de (Z)-1-tiofenil enoínos. 2003 ;

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