Transferência de energia eletrônica entre corantes covalentemente ligados a polímeros (2003)
- Authors:
- Autor USP: OLIVEIRA, HUEDER PAULO MOISES DE - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: FÍSICO-QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho foram estudadas as propriedades físicas, fotofísicas e fotoquímicas dos corantes 9-aminoacridina (9AA) e Azul do Nilo (AN) ligados covalentemente ao poli (ácido metacrílico), PAMA. Foram feitos estudos de espalhamento de luz, RMN 'ANT POT.13 C' e 'ANT POT.1 H', análise térmica, raios-X e fluorescência estática e resolvida no tempo. Os estudos de fluorescência foram realizados tanto em solução quanto em estado sólido (polímero no estado sólido e na forma de filmes). Em solução aquosa, foram investigados os processos de interação dos polímeros marcados com SDS e a conformação do PAMA com o pH. Os corantes funcionalizados obtidos a partir da reação com ácido metacrílico foram caracterizados via espectroscopia de infravermelho, RMN de'ANT POT.13 C' e 'ANT POT.1 H'. Os polímeros com corante ligado foram preparados por polimerização térmica radicalar em massa. Os sólidos obtidos são predominantemente amorfos e atáticos quanto a taticidade. As massas molares calculadas estão na faixa de 162000 e 342000 g/mol, e temperatura de transição vítrea ocorre em torno de '150 GRAUS'C. Os valores dos números médios de corantes por cadeia indicaram um baixo grau de incorporação de corante, sendo este fato atribuído a reduzida reatividade dos corantes funcionalizados. A partir de dados de tempo de relaxação rotacional das sondas ligadas à cadeia polimérica, estimou-se a contribuição da componente de fricção viscosa para os polímeros 9AAPAMA e ANPAMA em função daviscosidade do solvente. O comportamento dos segmentos da cadeia do PAMA nas vizinhanças do fluoróforo foi monitorado pela mudança na taxa de rotação difusional dos corantes. O etilenoglicol expande a cadeia polimérica quando comparada com a forma mais compactada do sistema corante-PAMA em 50 % água/etilenoglicol. ) A variação do tempo de relaxação rotacional do corante ligado ao PAMA indica uma expansão progressiva da cadeia polimérica para uma forma aberta com o aumento da porcentagem de etilenoglicol. O processo de associação entre o PAMA e o SDS depende da concentração de surfactante e do pH do meio. A maior interação ocorre na região de transição estrutural do PAMA (pH 6 a 8). Em pH fixo e abaixo da região de transição, o SDS se associa ao PAMA produzindo sobre este um agregado com características de um polímero com maior hidrofobicidade, porém com caráter iônico. Os valores de cac independem da massa molar do PAMA enquanto os valores de csp aumentam com a massa molar do polímero. No caso do processo de transferência de energia (T.E.), a eficiência está diretamente ligada à conformação da cadeia macromolecular e à presença de SDS e do pH. A eficiência do processo T.E. é pouco afetada pelo pH da solução. Contudo, na presença de SDS, o processo tem dependência com a concentração de surfactante e com o pH. Os resultados de anisotropia de fluorescência dos corantes ligados ao PAMA e a eficiência de transferência não caracterizam claramente a transiçãoconformacional do PAMA na região de pH 6 a 8. Contudo, os dados de supressão de fluorescência resolvida no tempo do pireno e antraceno pelo 9AA-PAMA e AN-PAMA indicam a região de transição, bem como a cac e a csp, em concordância com os resultados clássicos de II/IIII da intensidade de emissão do pireno. No estado sólido, a variação dos espectros de excitação e emissão bem como dos tempos de vida das sondas indicam uma influência da forma de ordenamento do PAMA (filmes ou sólidos) nas matrizes nas propriedades fotofísicas. Em particular, a presença de distribuições bimodais para os tempos de vida é atribuída a dinâmica de T.E. entre a 9AA e o AN com componentes intra e intercadeias
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2003
- Data da defesa: 04.09.2003
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ABNT
OLIVEIRA, Hueder Paulo Moisés de. Transferência de energia eletrônica entre corantes covalentemente ligados a polímeros. 2003. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2003. . Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Oliveira, H. P. M. de. (2003). Transferência de energia eletrônica entre corantes covalentemente ligados a polímeros (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. -
NLM
Oliveira HPM de. Transferência de energia eletrônica entre corantes covalentemente ligados a polímeros. 2003 ;[citado 2024 abr. 19 ] -
Vancouver
Oliveira HPM de. Transferência de energia eletrônica entre corantes covalentemente ligados a polímeros. 2003 ;[citado 2024 abr. 19 ]
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