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Caracterizaçao espectroscópica da tiossecarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas sers (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman Ressonante (2003)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: ANDRADE, GUSTAVO FERNANDES SOUZA - IQ
  • USP Schools: IQ
  • Subjects: ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; EFEITO RAMAN
  • Language: Português
  • Abstract: Nesta dissertação o processo de adsorção da tiossemicarbazona do formilferroceno (TFF) em eletrodos de prata e ouro, em soluções aquosas 0,1 mol.'LPOT.-1' de KCI e de acetonitrila. 0,1 mol. 'LPOT.-1' de NaCl'OIND.4', foi caracterizado através da técnica espectroscópica SERS. Verificou-se através das variações espectrais que a adsorção da TFF ocorre através dos átomos 'N POT.1' do grupo iminico e do S do grupo tiocarbonílico. Os processos faradaicos do TFF foram monitorados pela técnica SERS e de absorção no UV -visível. Os espectros SERS para potencial de -1,4 V (Ag/ AgCl) sugerem a formação de um novo composto, produto de redução da TFF, o aminometilferroceno. Através da técnica de absorção no UV -visível verificou-se, neste potencial, o aparecimento no espectro de absorção de uma nova banda em 240 nm, atribuída a formação de tioureia. A identificação destes dois produtos de redução indica que, para o composto TFF, o mecanismo geral de redução dos derivados de tiossemicarbazonas é obedecido. Nenhuma variação espectral tanto utilizando a técnica SERS como a absorção no UV-visível, foi detectada durante o processo redox 'FePOT.II/'FePOT.III' ('EIND.1/2'=0,55 V). Os comportamentos de adsorção e faradaico da tiossemicarbazida (TSC), em eletrodo de prata em soluções aquosas neutra e ácida, foram estudados através da técnica SERS. Verificou-se que em meios neutro e ácido, a TSC está adsorvida na configuração cis para potenciais próximos de 0,0 V, interagindo com asuperfície através do átomo de S do grupo tiocarbonílico e dos átomos de H ligados ao 'NPOT.1' hidrazínico, através da formação de pares iônicos com os ânions 'ClIND.-' adsorvidos. Para potenciais mais negativos, os íons cloreto deixam a superfície e a TSC sofre reorientação, assumindo a conformação trans. Não foi observado através da técnica SERS nenhum processo faradaico em solução ácida para potenciais negativos, como havia sido proposto na literatura. ) A não redução do composto foi confirmada através da técnica de eletroforese capilar. Foi estudado o comportamento Raman ressonante da TFF, verificando-se a ocorrência de um mínimo no perfil de excitação experimental devido a interfêrencia destrutiva das transições dos grupos tiossemicarbazona e ferrocenil. Os perfis de excitação teóricos foram calculados utilizando o método da transformada e os resultados dos ajustes obtidos indicam que existe considerável distorção dos modos do grupo ferrocenil na transição eletrônica em 312 nm, atribuida a n-'PI'* do grupo tiossemicarbazona, caracterizando uma grande interação eletrônica entre os cromoforos da TFF. Para comparar o comportamento Raman ressonante do TFF com o do ferroceno, os espectros Raman ressonante deste composto foram obtidos. Verificou-se que o ferroceno apresenta, também, o efeito Raman anti-ressonante, mas as bandas vibracionais do ferroceno apresentam perfis distintos dos apresentados no composto TFF, indicando que a incorporação do grupotiossemicarbazona no anel ciclopentadienil modifica a estrutura eletrônica do grupo ferrocenil
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 03.07.2003
  • Acesso online ao documento

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    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    CQ30100005568T 543.08584 A553c
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    • ABNT

      ANDRADE, Gustavo Fernandes Souza; TEMPERINI, Marcia Laudelina Arruda. Caracterizaçao espectroscópica da tiossecarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas sers (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman Ressonante. 2003.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2003. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-13092006-164920/ >.
    • APA

      Andrade, G. F. S., & Temperini, M. L. A. (2003). Caracterizaçao espectroscópica da tiossecarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas sers (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman Ressonante. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-13092006-164920/
    • NLM

      Andrade GFS, Temperini MLA. Caracterizaçao espectroscópica da tiossecarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas sers (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman Ressonante [Internet]. 2003 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-13092006-164920/
    • Vancouver

      Andrade GFS, Temperini MLA. Caracterizaçao espectroscópica da tiossecarbazona do formilferroceno (TFF) através das técnicas sers (Surface-Enhanced Raman Scattering) e Raman Ressonante [Internet]. 2003 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-13092006-164920/