Reduçåo eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos (2004)
- Authors:
- Autor USP: GONCALVES, CAMILA DOS SANTOS - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ELETROQUÍMICA ORGÂNICA; REAÇÕES ORGÂNICAS; REDUÇÃO
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho são descritas a síntese e a redução eletroquímica em DMF de alguns cinamatos de metila substituídos no anel aromático. O objetivo deste estudo foi verificar a influência de vários substituintes sobre o curso da reação de eletro-hidrodimerização (EHD). Os substratos utilizados foram os o-metil(1), o-cloro- (2), o-nitro- (3), m,p-dicloro- (4), m-cloro- (5), p-cloro- (6), m-nitro- (7) e o-metoxicarbonil- (8) cinamatos de metila. As técnicas empregadas foram a voltametria cíclica (verificação dos potenciais de redução) e eletrólises preparativas a potencial controlado. Quando o substrato 1 foi eletrolisado, uma mistura de dois estereoisômeros do 4,5-bis-( o-metilfenil)-2-oxo-ciclopentanocarboxilato de metila, ainda não descritos na literatura, foi obtida, um resultado diferente das EHD de cinamatos descritas que conduzem a um único estereoisômero com elevada diastereosseletividade. O o-clorocinamato de metila (2) investigado em dois potenciais diferentes, sofreu uma desalogenação e forneceu o cinamato de metila (-1,25 V vs. Ag/Agl) e este foi transformado em seu hidrodímero cíclico em -1,45 V vs, Ag/Agl. Nos substratos 4 e 6 ocorreu uma competição entre a desalogenação e a dimerização enquanto que no caso de 5 somente foi observada a EHD. Foi sugerido um mecanismo para a desalogenação. Após eletrólises em vários potenciais, os nitroderivados 3 e 7 conduziram a misturas dos reagentes de partida e os ácidos carboxílicoscorrespondentes, mas não foram observados produtos de EHO. As eletrólises do o-metoxicinamato de metila (8) não forneceram o dímero esperado na redução de cinamatos, mas compostos policíclicos inéditos, cuja formação pode ser convenientemente explicada por meio de ciclizações de Dieckmann que envolvem o grupo metoxicarbonílico do anel aromático
- Imprenta:
- Data da defesa: 10.12.2004
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ABNT
GONÇALVES, Camila dos Santos. Reduçåo eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos. 2004. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2004. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-03102006-205141/. Acesso em: 24 abr. 2024. -
APA
Gonçalves, C. dos S. (2004). Reduçåo eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-03102006-205141/ -
NLM
Gonçalves C dos S. Reduçåo eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos [Internet]. 2004 ;[citado 2024 abr. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-03102006-205141/ -
Vancouver
Gonçalves C dos S. Reduçåo eletroquímica de cinamatos de metila orto-substituídos [Internet]. 2004 ;[citado 2024 abr. 24 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-03102006-205141/
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