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Estudos sobre a síntese de furanoeliangolidos a partir da reação de Diels-Alder (2006)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: PEDERSOLI, SUSIMAIRE - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: SÍNTESE ORGÂNICA; QUÍMICA ORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: O objetivo deste trabalho foi iniciar o estudo de uma nova metodologia sintética para a obtenção do sistema 11-oxabiciclo[6.2.1]undecano, o esqueleto estrutural básico de uma classe de produtos naturais conhecidos como furanoeliangolidos. O goiazensolido (1) é um exemplo desta classe de compostos, que apresentam uma grande variedade de atividades biológicas e farmacológicas, como por exemplo: antimicrobial, antitumoral, antiinflamatório e inseticida. A abordagem sintética proposta envolveria a formação de um composto bicíclico através da reação de Diels-Alder com derivados de furano, seguida pela formação de um hexanel e, finalmente, ruptura de uma ligação central para formação do sistema macrocíclico. Além disso, a reação de Diels-Alder entre derivados de furano e acetileno dará origem a compostos que apresentam como esqueleto estrutural o sistema 7-oxabiciclo[2.2.1]heptano, que podem ser utilizados como material de partida para a síntese de diversos produtos naturais. Iniciamos este estudo com a reação de Diels-Alder entre o furano 67 e o bromopropiolato de metila (71), onde foi obtido o produto 85, que após algumas modificações deu origem ao composto 92. Entretanto, após inúmeras tentativas não conseguimos transformar o composto 92 no triciclo desejado. Para evitar essas transformações que se mostraram problemáticas, resolvemos estudar a reação de Diels-Alder entre derivados de furano e benzoquinonas 2,5-dissubstituídas, que dará origem aos adutosdevidamente funcionalizados para serem transformados no derivado do sistema 11-oxabiciclo [6.2.1]undecano. No entanto, após o estudo dessas reações de cicloadição, observamos que elas têm o equilíbrio fortemente deslocado no sentido dos materiais de partida. Somente o aduto 111 foi obtido, mas em rendimento insatisfatório, devido à sua instabilidade em solução, sofrendo rapidamente reação de retro-Diels-Alder. Por esse motivo, a continuidade desta metodologia ) sintética mostrou ser inviável. Iniciamos então, um estudo da reação de Diels-Alder entre os furanos 67,81 e 125, e os acetilenos 71, 72, 73, 126, 127 e 128. Após o estudo dessas reações de Diels-Alder foi possível verificar que a maioria dos adutos derivados dos furanos 67 e 81 são instáveis no meio reacional. O furano 125 é menos reativo do que o 67 e 81, e seus adutos se mostraram mais estáveis em solução. Os melhores resultados obtidos nessas reações de Diels-Alder foram usando o acetileno 73 como dienófilo, onde foram obtidos os adutos 129 e 135 com rendimento de 80% e o aduto 145 em rendimento quantitativo. Esse adutos são intermediários importantes e bem funcionalizados, que podem ser utilizados na continuidade do estudo de desenvolvimento de nova metodologia sintética para a obtenção do sistema 11-oxabiciclo[6.2.1]undecano
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 06.02.2006
  • Acesso online ao documento

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    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    IQSC30800016374T2056
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    • ABNT

      PEDERSOLI, Susimaire; CONSTANTINO, Mauricio Gomes. Estudos sobre a síntese de furanoeliangolidos a partir da reação de Diels-Alder. 2006.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2006. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-07122006-103949/ >.
    • APA

      Pedersoli, S., & Constantino, M. G. (2006). Estudos sobre a síntese de furanoeliangolidos a partir da reação de Diels-Alder. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-07122006-103949/
    • NLM

      Pedersoli S, Constantino MG. Estudos sobre a síntese de furanoeliangolidos a partir da reação de Diels-Alder [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-07122006-103949/
    • Vancouver

      Pedersoli S, Constantino MG. Estudos sobre a síntese de furanoeliangolidos a partir da reação de Diels-Alder [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-07122006-103949/

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