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Estabilidade isomérica e ligações de hidrogênio em agregados e líquidos moleculares (2006)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: FILETI, THACIANA VALENTINA MALASPINA - IF
  • USP Schools: IF
  • Sigla do Departamento: FMT
  • Subjects: FÍSICA DO ESTADO LÍQUIDO; FÍSICA DO ESTADO GASOSO; ESTRUTURA MOLECULAR (FÍSICA MODERNA)
  • Language: Português
  • Abstract: Neste trabalho, estamos interessados na descrição da estabilidade isomérica de moléculas isoladas e em agregados, assim como em propriedades eletrônicas de agregados moleculares em fase gasosa e estruturas com ligação de hidrogênio em fase líquida. Na primeira investigação, estabilidade isomérica, estudamos a estabilidade relativa dos isômeros "C IND.2v", "C IND.3v" e "C IND.s" da molécula de "AlP IND.3" isolada. Analisamos tanto a estrutura conformacional, quanto a energética dos três isômeros e depois de submetermos as estruturas mais estáveis a cálculos sofisticados de química quântica, extrapolamos os resultados obtidos para as energias dos isômeros ao limite de base completa. Chegamos µa conclusão que o isômero "C IND.3v" é o menos estável dos três investigados, e que os isômeros "C IND.2v" e "C IND.s" apresentam-se como estados quase-degenerados com uma diferença de energia de 'DA ORDEM DE' 1,6 kcal/mol. Ainda pensando na estabilidade isomérica,investigamos os agregados HCN...HOH e "H IND.2"O...HCN, também em fase gasosa. Através de cálculos ab initio obtivemos a estrutura e energética dos dois agregados. Comparamos a energia dos dois agregados depois de obtermos, através de métodos altamente acurados de correlação eletrônica no limite de base completa, e obtivemos que o agregado "H IND.2"O...HCN é o mais estável por 'DA ORDEM DE'1,5 kcal/mol. Na segunda parte de nosso trabalho, investigamos as modificações sofridas em agregados moleculares quando estes sãoformados em diferentes ambientes, o gasoso e o líquido. Primeiro, analisamos as diferenças nos agregados de pirazina ("N IND.2" "C IND.4" "H IND.4") e água (1:1 e 1:2), através de comparação da estrutura e propriedades eletrônicas obtidas em fase gasosa através de otimização de geometria e em fase líquida, obtidos da simulação computacional Monte Carlo Metropolis. Para as estruturas 1:1 comparamos os resultados nos dois ambientes através da ) estrutura, energia e momento de dipolo. Para os agregados 1:2 comparamos adicionalmente as contribuições energéticas de muitos corpos e a cooperatividade nos dois ambientes. Todos os resultados nos mostram que os agregados em fase gasosa são cerca de 30% mais estáveis que os agregados do líquido, tanto para os agregados 1:1 quanto para os agregados 1:2. Ao ¯final do trabalho, analisamos as modificações sofridas no espectro eletrônico do formaldeído ("H IND.2"CO) quando este se encontra em ambiente aquoso. Analisamos especificamente o deslocamento da banda de energia referente à transição n->"'pi'POT.*" deste espectro quando consideramos 1, 2 e 3 moléculas de água solvatando o formaldeído e também quando incluímos toda a primeira camada de solvatação, 18 moléculas de água, todas inclusas explicitamente no cálculo quântico. Adicionalmente, fizemos estimativas para a contribuição da dispersão de London e da relaxação da ligação C=O no deslocamento da banda n->"'pi'POT.*" do formaldeído solvatado
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 09.08.2006
  • Acesso online ao documento

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    • ABNT

      MALASPINA, Thaciana; CANUTO, Sylvio. Estabilidade isomérica e ligações de hidrogênio em agregados e líquidos moleculares. 2006.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2006. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-01122006-114239/ >.
    • APA

      Malaspina, T., & Canuto, S. (2006). Estabilidade isomérica e ligações de hidrogênio em agregados e líquidos moleculares. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-01122006-114239/
    • NLM

      Malaspina T, Canuto S. Estabilidade isomérica e ligações de hidrogênio em agregados e líquidos moleculares [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-01122006-114239/
    • Vancouver

      Malaspina T, Canuto S. Estabilidade isomérica e ligações de hidrogênio em agregados e líquidos moleculares [Internet]. 2006 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-01122006-114239/

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