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Ressonância paramagnética eletrônica pulsada em materiais vítreos e amorfos (2007)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: LIMA, JOSÉ FERNANDO DE - IFSC
  • USP Schools: IFSC
  • Subjects: VIDRO; RESSONÂNCIA PARAMAGNÉTICA ELETRÔNICA
  • Language: Português
  • Abstract: A investigação estrutural de materiais desordenados tem grande interesse devido ao rápido progresso de suas aplicações tecnológicas. A ressonância magnética, particularmente a ressonância paramagnética eletrônica (RPE) de onda contínua (CW) e pulsada, tem demonstrado ser um método altamente sensível para a análise das propriedades físicas e químicas de materiais vítreos e amorfos. Neste trabalho, aplicamos essas técnicas, em particular as técnicas de RPE pulsada, electron spin echo envelope modulation (ESEEM) com seqüências de dois e três pulsos e a de echo detectedfield sweep (EDFS) no estudo de três materiais distintos. No primeiro trabalho é apresentado um estudo das mudanças estruturais fotoinduzidas em filmes do sistema vítreo '[Sb'(P'O IND. 3) IND. 3] IND. n'-'Sb IND.2''O IND. 3' dopados com 'Cu POT. 2+'. Esse material possui a propriedade de fotocontração quando exposto à luz ultravioleta. As medidas de RPE CW e de EDFS mostram que ocorre uma distorção na estrutura local quando o filme é irradiado por UV. Os espectros de ESEEM mostram a presença e uma linha de "ANTPOT. 31 P' que diminui drasticamente quando o filme é irradiado. O segundo trabalho descreve o estudo do xerogel pentóxido de vanádio, 'V IND. 2 'O IND. S': n'H IND.2'O com n = 1.8. Os espectros de RPE CW do 'V POT. 4+' na temperatura ambiente exibem uma estrutura hiperfina isotrópica tipicamente observada em líquidos. Em baixas temperaturas (65K) o espectro é anisotrópico ecorresponde ao observado para amostras sólidas em pó. As simulações dos espectros CW estão em acordo com os resultados experimentais. Estudos de ESEEM em baixas temperaturas, efetuados para diversos valores do campo externo mostram que as modulações correspondentes aos núcleos 'ANTPOT. 1 H' existem somente para as componentes perpendiculares do espectro de EDFS. ) Os resultados obtidos são consistentes com o modelo estrutural no qual quato radicais OH estão situados em posições equivalentes no plano equatorial da estrutura do 'V IND. 4+'. Uma molécula de água pode estar localizada no sitio oposto da ligação a v=o. No terceiro trabalho são estudados vidros foto-termo-refrativos thermo-refractive ou PTR). Vidros PTR do sistema O-Si-Na-Zn-Al-K-F-Br dopados com Ce, Ag, Sn, Sb exibem cristalização em nano-escala, induzidas após irradiação com luz ultravioleta e subseqüentes tratamentos térmicos. Neste trabalho, conjuntos de amostras irradiadas e/ou tratadas termicamente são analisados por RPE CW, EDFS e ESEEM. RPE CW não forneceu informações confiáveis sobre a estrutura do vidro. Mudanças significativas foram observadas nos espectros de EDFS, indicando mudanças estruturais na vizinhança dos centros paramagnéticos. Medidas sistemáticas de ESEEM em várias posições de campo magnético mostram claramente a modulação característica de 'ANTPOT. 23 Na', indicando que núcleos de Na são parte da estrutura ligante ao redor do centro observado. Para a amostra irradiada etratada por I hora a 450°C e 2 horas a 520°C, o espectro de ESEEM obtido nas proximidades de g = 2 mostra a presença adicional de uma linha que pode ser atribuída a íons de 'ANTPOT 19 F'. Comparando-se com resultados de RMN, pode-se concluir que domínios de NaF são formados nas proximidades desse centro paramagnético.O quarto trabalho está relacionado com a simulação numérica de espectros de RPE CW e consiste em um estudo teórico a respeito da determinação dos auto campos de um Rarniltoniano de spin. O algoritmo proposto pode ser resolvido pelo "Filter Diagonalization Method", ou FDM, sugerindo uma nova metodologia capaz de resolver o problema de uma maneira mais direta do que a empregada pelos métodos usuais
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 06.10.2006
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    • ABNT

      LIMA, José Fernando de; MAGON, Cláudio José. Ressonância paramagnética eletrônica pulsada em materiais vítreos e amorfos. 2007.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2007. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-18062014-104000/pt-br.php >.
    • APA

      Lima, J. F. de, & Magon, C. J. (2007). Ressonância paramagnética eletrônica pulsada em materiais vítreos e amorfos. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-18062014-104000/pt-br.php
    • NLM

      Lima JF de, Magon CJ. Ressonância paramagnética eletrônica pulsada em materiais vítreos e amorfos [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-18062014-104000/pt-br.php
    • Vancouver

      Lima JF de, Magon CJ. Ressonância paramagnética eletrônica pulsada em materiais vítreos e amorfos [Internet]. 2007 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-18062014-104000/pt-br.php