Investigação das propriedades catalíticas de metaloporfirinas e complexos salen na oxidação do agente antimicrobiano clorexidina (2010)
- Authors:
- Autor USP: PALARETTI, VINICIUS - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: FÁRMACOS; OXIDAÇÃO; CATÁLISE; QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho investigou-se a oxidação da clorexidina, um poderoso agente antimicrobiano, catalisado por metaloporfirinas e complexos salem, em meio homogêneo e heterogêneo, por diferentes oxidantes: peróxido de hidrogênio, ácido m-cloroperbenzóico, terc-butilhidroperóxido e hipoclorito de sódio. Para o acompanhamento das reações foram desenvolvidos métodos de análise por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e cromatografia gasosa com detecção por ionização em chama e acoplada à espectrometria de massas. Como catalisadores foram utilizadas as metaloporfirinas cloreto de [5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina] ferro (III) (FeQTFPP), cloreto de [5,10,15,20-tetraquis(N-metilpiridil)porfirina] ferro (III) (FeTMPyP) e cloreto de [5,10, 15,20-tetraquis(4-carboxifenil)porfirina] ferro (III) (FeTCPP), e os complexos salen catalisador de Jacobsen, N,N' sis(salicilideno)cicloexanodiamina (Cl-salen), N,N'-bis(5-clorosalicilideno)-cicloexanodiamina (Cl-salen), N, N'-bis(5-nitrosalicilideno)-cicloexanodiamina (‘NO IND.2’-salen), e N,N~bis[(5-trifenilfosfôniometil)salicilideno]-cicloexanodiamina (P’h IND.3’P-salen). Com exceção do catalisador de Jacobsen, os demais complexos salen foram sintetizados e caracterizados. Para os estudos de catalise heterogénea a metaloporfirina FeTFPP foi imobilizada em aminopropilsilica e montmorillonita K-10 e o catalisador de Jacobsen imobilizado em quitosana. Para todos os sistemas e condições avaliadas observou-se a formação de cloroanilina (pCA), composto tóxico e carcinogênico, como principal produto proveniente da oxidação da clorexidina, com rendimentos da ordem de 30 a 92 %, acompanhada da formação de produtos minoritários. Na presença dos catalisadores metaloporfírinicos e complexos salen observou-se um aumento significativo na formação de pCA com relação às reações não catalisadas (excessos de pCA de até 71 %em meio aquoso e 228 % em acetonitrila). Verificou-se também que a formação de pCA na oxidação da clorexidina é mais acentuada em pH fisiológico (rendimento de 60 %, cerca de 1,5 vezes maior que em pH 3), resultado preocupaste dada sua toxicidade. A imobilização dos catalisadores em suportes resultou em atividades catalíticas similares ou maiores que as observadas para os sistemas homogêneos. Por exemplo, o sistema Jacobsen-quitosana apresentou rendimento de pCA 44 % maior que o obtido na catalise homogênea. A maior atividade catalítica para o sistema heterogêneo deve-se (i) à diminuição da inativação do catalisador por dimerização e (li) ao aumento de densidade eletrônica no centro metálico do catalisador pelo efeito indutivo doador dos grupos amino do suporte. O sucesso dos catalisadores metaloporfírinicos e complexos salen como modelos biomiméticos do citocromo P450 já anteriormente evidenciado por inúmeros trabalhos da literatura e os resultados catalíticos deste trabalho reforçam a necessidade de estudos mais detalhados sobre a toxicidade da clorexidina, uma vez que foi constatada a formação de quantidades expressivas de pCA nas reações de oxidação catalisadas por estes complexos, indicando a possível formação deste metabólito nos sistemas naturais do P450
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2010
- Data da defesa: 07.10.2010
-
ABNT
PALARETTI, Vinicius. Investigação das propriedades catalíticas de metaloporfirinas e complexos salen na oxidação do agente antimicrobiano clorexidina. 2010. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2010. . Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Palaretti, V. (2010). Investigação das propriedades catalíticas de metaloporfirinas e complexos salen na oxidação do agente antimicrobiano clorexidina (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. -
NLM
Palaretti V. Investigação das propriedades catalíticas de metaloporfirinas e complexos salen na oxidação do agente antimicrobiano clorexidina. 2010 ;[citado 2024 abr. 19 ] -
Vancouver
Palaretti V. Investigação das propriedades catalíticas de metaloporfirinas e complexos salen na oxidação do agente antimicrobiano clorexidina. 2010 ;[citado 2024 abr. 19 ] - Utilização de um complexo Salen imobilizado em motmorilonita como catalisador na oxidação de fármacos
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