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Estudo e desenvolvimento do compósito micro-nanoestruturado a base de nanotubos de carbono como suporte catalítico em reações orgânicas (2011)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: NASCIMENTO, LEANDRO FONTANETTI DO - FFCLRP
  • USP Schools: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Subjects: MATERIAIS COMPÓSITOS; MATERIAIS NANOESTRUTURADOS; NANOPARTÍCULAS; RUTÊNIO; ÁLCOOL; ALDEÍDOS
  • Keywords: Compósito micro-nanoestruturado; Hidrogenação cinamaldeído; Nanopartículas de rutênio; Nanotubos de carbono; Oxidação álcool benzílico; Benzyl alcohol oxidation; Carbon nanotubes; Cinnamaldehyde hydrogenation; Micronanostructured composite; Ruthenium Nanoparticles
  • Language: Português
  • Abstract: Uma das principais fronteiras de desenvolvimento em catalise heterogênea envolve o uso de suportes de carbono grafitizados como vetares para modificação da estrutura eletrônica de catalisadores em reações catalíticas. Neste contexto os nanotubos de carbono (CNTs) são promissores, permitem boa dispersão e estabilização de nanoparticulas (NPs) devido morfologia, defeitos superficiais, curvatura e geometria oca que resultam em interações especificas com catalisadores. Os CNTs podem apresentar uma distribuição variada de diâmetros, com presença de defeitos (vacâncias, pentágonos), podem ser dopados, intercalados com espécies que afetam a densidade eletrônica das suas paredes que podem ser funcionalizadas com uma variedade de moléculas, apresentando novas propriedades que podem influenciar na atividade catalítica de NPs. Apesar do potencial os CNTs quando usados na forma de material particulado, estes podem apresentar problemas em aplicações catalíticas associadas à sua aglomeração afetando a dispersão das NPs e principalmente suas propriedades eletrônicas, além de problemas de filtragem, contaminação dos produtos reacionais e limitações de fluxo. Uma alternativa para explorar os CNTs em catalise heterogênea são os materiais micrométricos com superfície nanoestruturada, baseado em CNTs, que constitui um material compósito cujas propriedades dependem da natureza dos CNTs e do substrato. Nesses compósitos, várias das propriedades dos CNTs podem ser mantidas, porém com uma aglomeração fixa, moldada pela superfície do material micrométrico que podem ser facilmente removidos do meio reacional e também usados em colunas sem comprometimento do fluxo. Neste trabalho foi desenvolvido um suporte catalítico baseado em carvão ativado (AC) e CNTs resultantes da decomposição catalítica de etanol constituindo um compósito micro-nanoestruturado (CNT/AC). Sobre o compósito foram suportadas NPs metálicasde rutênio preparadas por microemulsão com diferentes teores de rutênio. O comportamento catalítico deste novo material catalítico foi investigado frente as reações de oxidação do álcool benzilico e hidrogenação do cinamaldeido. Os resultados dos ensaios catalíticos quando foi utilizado o catalisador baseado em CNTs com um teor de rutênio de 3,2% foram comparados com um catalisador comercial contendo um teor de 5% de rutênio, e se mostram positivos para a reação de oxidação do álcool benzilico apresentando elevada conversão e seletividade para um carregamento de rutênio inferior ao catalisador comercial, com conversão superior a 99% e seletividade para benzaldeido de 100%, enquanto o comercial apresentou conversão de 91% e seletividade também de 100%. Na reação de hidrogenação do cinamaldeido utilizando o catalisador desenvolvido com um teor de 2% de rutênio, observou-se uma conversão de 45% com seletividade distribuída entre hidrocinamaldeido (25%), álcool hidrocinamico (18%) e álcool cinamico (2%). Quando se utilizou o catalisador comercial com teor de 5% de rutênio a conversão do cinamaldeido foi de 43% e seletividade para hidrocinamaldeido (37%), álcool hidrocinamico (3,4%) e álcool cinamico (3,3%). O catalisador micro-nanoestruturado contendo um carregamento de 1,3% de rutênio foi caracterizado por espectroscopia Raman que indicou a presença das bandas de segunda ordem na faixa de 25003200 ‘cm POT. 1’ devido a presença dos CNTs, que após a incorporação das NPs de rutênio apresentou um deslocamento da banda G localizada em 1580 ‘cm POT. 1’ em cerca de 2 eV, indicando um processo de transferência de carga entre as NPs e os CNTs. Os resultados de absorção de ‘N IND. 2’ indicou natureza mesoporosa dos catalisadores baseados em CNTs e os teores de rutênio contidos nas amostras destes catalisadores foram medidos por espectroscopia de absorção atômica e apresentaram umaproporção em massa de 1,3; 2,3 e 3,2% de rutênio em relação ao compósito, dados estes confirmados por espectroscopia de energia dispersiva quando utilizada para mapear a composição quimica do catalisador. Em conclusão, o compósito micro-nanoestruturado desenvolvido neste estudo apresenta um grande potencial para aplicações catalíticas, pois em testes de reciclagem, o catalisador apresentou baixa lixiação das NPs e baixo desprendimento de CNTs do substrato apresentando desta forma boa estabilidade, além de apresentar uma excelente atividade catalítica na conversão do álcool benzilico acima de 95% após 4 ciclos catalíticos sucessivas e principalmente a seletividade máxima ao benzaldeido
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 21.12.2011
  • Acesso online ao documento

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    FCLRP20800045539Nascimento, Leandro Fontanetti do
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    • ABNT

      NASCIMENTO, Leandro Fontanetti do; ROSOLEN, José Maurício. Estudo e desenvolvimento do compósito micro-nanoestruturado a base de nanotubos de carbono como suporte catalítico em reações orgânicas. 2011.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2011. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-03042014-165557/ >.
    • APA

      Nascimento, L. F. do, & Rosolen, J. M. (2011). Estudo e desenvolvimento do compósito micro-nanoestruturado a base de nanotubos de carbono como suporte catalítico em reações orgânicas. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-03042014-165557/
    • NLM

      Nascimento LF do, Rosolen JM. Estudo e desenvolvimento do compósito micro-nanoestruturado a base de nanotubos de carbono como suporte catalítico em reações orgânicas [Internet]. 2011 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-03042014-165557/
    • Vancouver

      Nascimento LF do, Rosolen JM. Estudo e desenvolvimento do compósito micro-nanoestruturado a base de nanotubos de carbono como suporte catalítico em reações orgânicas [Internet]. 2011 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-03042014-165557/