Estudos espectroscópicos de sistemas luminescentes hóspede/hospedeiro (2013)
- Authors:
- Autor USP: QUEIROZ, THIAGO BRANQUINHO DE - IFSC
- Unidade: IFSC
- Sigla do Departamento: FFI
- Subjects: RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR; ESPECTROSCOPIA ÓPTICA; LUMINESCÊNCIA
- Keywords: Density functional theory; Espectroscopia óptica; Luminescent materials; Materiais luminescentes; Metodologia sol-gel; Optical spectroscopy; Ressonância Magnética Nuclear em estado sólido; Sol-gel methodology; Solid state Nuclear Magnetic Resonance; Teoria do funcional de densidade
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho apresenta-se a obtenção e caracterização de materiais luminescentes baseados em matrizes mesoporosas incorporadas com espécies moleculares altamente emissivas; o corante rodamina 6G (R6G) e o complexo de irídio (III) (N,N-trans-[Ir-(1-benzil-4-(2,4-difluorofenil)-1,2,3-triazol)2(4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina)]+). Na incorporação da R6G foram explorados xerogéis mesoporosos sílica de composições puramente inorgânica e modificada com grupos aromáticos, além de vidros mesoporosos sódio aluminosilicato. O complexo de Irídio (III) foi incorporado somente aos vidros sódio aluminosilicato. As matrizes hospedeiras preparadas por metodologia sol-gel foram planejadas e desenvolvidas em consonância com as propriedades físico-químicas das espécies emissoras, a fim de promover maior incorporação e dispersão molecular via diferentes interações químicas. Por exemplo, no caso da sílica modificada com grupos aromáticos, espera-se que haja interação por afinidade química entre tais grupos e as ligações insaturadas das moléculas de R6G, resultando em maior taxa de incorporação e de retenção do centro emissor, bem como minimizando agregações moleculares. No caso dos vidros sódio aluminosilicato, a incorporação de ambas espécies catiônicas, o corante e o complexo de Ir(III), ocorre via troca iônica com íons Na+, que atuam como compensadores de carga dos sítios (AlO4)- da rede. Neste caso, um controle de dispersão molecular do centro emissor foi proposto variando-se a relação Si/Al na matriz (entre 2 e 9), a fim de promover a distribuição espacial dos sítios aniônicos ativos (AlO4)- entre os sítios neutros SiO4. A partir dessas abordagens foram obtidos materiais luminescentes quimicamente estáveis, com alto grau de dispersão molecular, fácil preparação, e excelentes propriedades fotofísicas. Previamente à incorporação, as matrizes foram caracterizadas do ponto de vista estrutural por diversastécnicas de RMN de estado sólido, DRX e sorção de N2. As propriedades fotofísicas dos emissores em solução e em estado sólido foram caracterizadas por medidas de absorção UV-Vis, espectroscopia óptica, tempo de vida de estado excitado e rendimento quântico absoluto. Adicionalmente, as matrizes contendo R6G foram submetidas a testes de ação laser e fotoestabilidade. Os resultados destes sistemas foram analisados com base na teoria do éxciton (em inglês, Single Exciton Theory). No que concerne os sistemas contendo o complexo de Irídio (III), suas propriedades fotofísicas foram relacionadas à eletrônica do centro emissor obtida por teoria do funcional de densidade (em inglês, Density Functional Theory, DFT). Neste caso, a partir do tratamento convencional realizado para moléculas em estado líquido, foram desenvolvidos e analisados métodos alternativos para tratar o problema em uma matriz hospedeira. O formalismo aplicado contribuiu para uma descrição detalhada da estrutura eletrônica do complexo, bem como mudanças devido à inserção deste na matriz
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2013
- Data da defesa: 25.02.2013
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ABNT
QUEIROZ, Thiago Branquinho de. Estudos espectroscópicos de sistemas luminescentes hóspede/hospedeiro. 2013. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2013. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76131/tde-04042013-112539/. Acesso em: 17 abr. 2024. -
APA
Queiroz, T. B. de. (2013). Estudos espectroscópicos de sistemas luminescentes hóspede/hospedeiro (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76131/tde-04042013-112539/ -
NLM
Queiroz TB de. Estudos espectroscópicos de sistemas luminescentes hóspede/hospedeiro [Internet]. 2013 ;[citado 2024 abr. 17 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76131/tde-04042013-112539/ -
Vancouver
Queiroz TB de. Estudos espectroscópicos de sistemas luminescentes hóspede/hospedeiro [Internet]. 2013 ;[citado 2024 abr. 17 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76131/tde-04042013-112539/
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