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Estudo químico-quântico de compostos de fósforo: estabilidade e propriedades eletrônicas (2013)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: VIANA, ROMMEL BEZERRA - IQSC
  • USP Schools: IQSC
  • Subjects: COMPOSTOS DE FÓSFORO; QUÍMICA QUÂNTICA
  • Language: Português
  • Abstract: Os compostos de fósforo apresentam varias implicações em processos atmosféricos e interestelares. Nesta tese, será realizado um estudo ab initio em três diferentes sistemas. (i) Um destes sistemas é o radical PCO. No capitulo três, foi analisado os aspectos conformacionais do radical PCO, sendo avaliado as propriedades moleculares e termodinâmicas da espécie cíclica e das espécies lineares. Entre os isômeros do radical PCO, a especie i3 (C∞v. 2 π) é a mais estável delas, com uma entalpia de formação a 0K de 22.33±2.10 kcal mol-1. Considerando as barreiras de energia, que convergem em direção a espécie i3, elas apresentam valores próximos de 10 kcal mol-1, ao passo que a energia necessária para a isomerização da molécula i3 para outros isômeros é acima de 60 kcal mol-1. Estes valores de energia explicam o fato que, em condições experimentais, foi detectado apenas a espécie i3 (C∞v. 2 π). (ii) No capitulo quatro, foi elucidado o mecanismo da reação PH3 +F, assim como foi também caracterizado as propriedades eletrônicas dos intermediários observados nesta reação. Na reação PH3 +F, pode ser observado que, diferente da literatura, dois caminhos são possíveis para esta reação: (a) a reação de abstração de hidrogênio, com a formação dos produtos PH2 e HF, e a reação de adição-eliminação, com a formação das espécies PH2F e HAnalisando a energia eletrônica, é possível observar que a reação de adição-eliminação apresenta uma barreira de energia de 23 kcal mol-1 abaixo da mesma observada para a reação de abstração de hidrogênio. Considerando os intermediários formados na reação PH3 + F, são observados dois tipos de simetria: uma C1, e duas C8. Além disso, a entalpia de formação em 298K dos intermediários variou de -22.99 to -29.74 kcal mol-1. (iii) No capitulo cinco, foi avaliada a interação da fosfina com diferentes aglomerados de agua. Neste capitulo, foi realizada uma analise nos aglomerados PH3-(H2O)n (n=1-8,12,20) e avaliado a estabilidade dos potenciais isômeros, assim como as propriedades moleculares e espectroscópicas dos diferentes isômeros. Nas estruturas PH3-(H2O)n (n=1-8) foi possível observar que os modos vibracionais σ(PH3) e σsym(PH3) apresentaram um deslocamento para o vermelho, ao passo que as frequências de estiramento simétrico e assimétrico da fosfina apresentaram um deslocamento para o azul. No caso da estrutura PH3(H2O)20, as variações nos modos vibracionais foram similares embora que mais intensas, sendo o mesmo também observado para as respectivas intensidades. Além disso, a energia necessária para o confinamento da fosfina no interior do aglomerado de água dodecaedro hexagonal variou de -1.81 to -6.38 kcal mol-1
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 24.01.2013
  • Acesso online ao documento

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    Exemplares físicos disponíveis nas Bibliotecas da USP
    BibliotecaCód. de barrasNúm. de chamada
    IQSC30800036121T2559
    How to cite
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    • ABNT

      VIANA, Rommel Bezerra; SILVA, Alberico Borges Ferreira da. Estudo químico-quântico de compostos de fósforo: estabilidade e propriedades eletrônicas. 2013.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2013. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-23042013-104953/publico/RommelBezerraViana.pdf >.
    • APA

      Viana, R. B., & Silva, A. B. F. da. (2013). Estudo químico-quântico de compostos de fósforo: estabilidade e propriedades eletrônicas. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-23042013-104953/publico/RommelBezerraViana.pdf
    • NLM

      Viana RB, Silva ABF da. Estudo químico-quântico de compostos de fósforo: estabilidade e propriedades eletrônicas [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-23042013-104953/publico/RommelBezerraViana.pdf
    • Vancouver

      Viana RB, Silva ABF da. Estudo químico-quântico de compostos de fósforo: estabilidade e propriedades eletrônicas [Internet]. 2013 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-23042013-104953/publico/RommelBezerraViana.pdf

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