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Aspectos fundamentais das reações de eletro-oxidação de glicerol e álcoois similares sobre ouro (2015)

  • Authors:
  • USP affiliated authors: SOUZA, NYCCOLAS EMANUEL DE - IQSC
  • USP Schools: IQSC
  • Subjects: FÍSICO-QUÍMICA
  • Language: Português
  • Abstract: Aspectos fundamentais das reações de eletrooxidação do glicerol e álcoois similares em ouro foram estudados por meio da comparação com a eletrooxidação de álcoois similares: 1-propanol, 2-propanol, propano-1,2-diol e propano-1,3-diol, além de sorbitol e glicose. Testes eletroquímicos foram feitos em soluções ácida, neutra e alcalina. Também foram realizados testes em meio alcalino com os possíveis subprodutos de oxidação do glicerol: dihidroxiacetona, gliceraldeído, glicerato, hidroxipiruvato, mesoxalato, tartronato, oxalato e formato. Por fim, os produtos de reação foram analisados por FTIR in situ e HPLC. Conforme esperado, o ouro foi praticamente inativo para todos os álcoois nos meios neutro e ácido, e muito ativo no meio alcalino. Entretanto, os dados de RDE mostraram que a formação de alcóxido não é a responsável pela atividade, como era proposto até então. Comparando a eletrooxidação do glicerol com álcoois similares, foi possível notar que a presença de hidroxilas vizinhas na molécula é a propriedade mais importante para render altas densidades de corrente (para a eletrooxidação de álcoois em geral) sobre ouro. Ela facilita a quebra das ligações C–C favorecendo a formação de produtos mais oxidados, conforme observado por FTIR e HPLC. As medidas de FTIR in situ também mostraram que pode haver neutralização e até acidificação nas proximidades do eletrodo em meio alcalino (se a concentração de base não for suficientemente alta), devido à formação de subprodutos ácidos, o que pode levar a uma mudança no mecanismo da reação. Medidas de RDE indicam que é possível controlar a seletividade dos produtos de eletrooxidação de glicerol e outros álcoois sobre ouro pela convecção artificial, entretanto, o controle pelo potencial ou concentração são limitados, conforme constatado pela análise de produtosOs testes realizados com os subprodutos e análise de produtos permitiram refinar a rota reacional de eletrooxidação do glicerol
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 27.02.2015

  • How to cite
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    • ABNT

      SOUZA, Nyccolas Emanuel de; TREMILIOSI FILHO, Germano. Aspectos fundamentais das reações de eletro-oxidação de glicerol e álcoois similares sobre ouro. 2015.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2015.
    • APA

      Souza, N. E. de, & Tremiliosi Filho, G. (2015). Aspectos fundamentais das reações de eletro-oxidação de glicerol e álcoois similares sobre ouro. Universidade de São Paulo, São Carlos.
    • NLM

      Souza NE de, Tremiliosi Filho G. Aspectos fundamentais das reações de eletro-oxidação de glicerol e álcoois similares sobre ouro. 2015 ;
    • Vancouver

      Souza NE de, Tremiliosi Filho G. Aspectos fundamentais das reações de eletro-oxidação de glicerol e álcoois similares sobre ouro. 2015 ;

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