Uma nova estratégia para o cálculo de afinidades eletrônicas (2015)
- Authors:
- Autor USP: AMARAL, RAFAEL COSTA - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: QUÍMICA TEÓRICA
- Keywords: MÉTODO DA COORDENADA GERADORA; DISCRETIZAÇÃO INTEGRAL POLINOMIAL
- Language: Português
- Abstract: A afinidade eletrônica (AE) é uma importante propriedade de átomos e moléculas, sendo definida como a diferença de energia entre a espécie neutra e seu respectivo íon negativo. Uma vez que a AE é uma fração muito pequena da energia eletrônica total das espécies neutra e aniônica, é necessário que tais energias sejam determinadas com elevado grau de precisão. A receita utilizada para o cálculo teórico acurado da AE atômica e molecular baseia-se na escolha de um conjunto adequado de funções de base juntamente com o emprego de teorias com altos níveis de correlação eletrônica. Durante o cálculo, o mesmo conjunto de base é utilizado para descrever o elemento neutro e seu respectivo ânion. Geralmente, os conjuntos de base para descrever propriedades de ânions possuem seus expoentes otimizados em ambiente neutro, e sua difusibilidade é conferida pela adição de funções difusas para cada valor de momento angular, <i>l</i>. A ideia deste trabalho está no desenvolvimento de conjuntos de base otimizados exclusivamente em ambiente aniônico para cálculos precisos de afinidade eletrônica. Deste modo, foram escolhidos os átomos para serem estudados: B, C, O e F. Os conjuntos de base foram gerados pelo Método da Coordenada Geradora Hartree-Fock, empregando a técnica da Discretização Integral Polinomial para a solução das integrais do problema. Os conjuntos de base obtidos são compostos por (18s13p) primitivas que foram contraídos para [7s6p] via esquema de contração geral proposto por Raffenetti. Os conjuntos contraídos foram polarizados para <i>4d3f2g</i> e <i>4d3f2g1h</i>, sendo os expoentes otimizados em ambiente CISD através do método SIMPLEX. Avaliaram-se as funções de base no cálculo de afinidades eletrônicas, tendo seus resultados comparados aos obtidos utilizando as bases aug-cc-pVQZ e aug-cc-pV5ZA análise dos resultados demonstrou que os conjuntos de base difusos, gerados neste trabalho, reproduzem de maneira satisfatória as afinidades eletrônicas em relação ao valor experimental. Os conjuntos difusos polarizados para <i>4d3f2g1h</i> apresentaram eficiência superior aos conjuntos aug-cc-pVQZ e, em alguns casos, aos conjuntos aug-cc-pV5Z que são consideravelmente maiores
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2015
- Data da defesa: 25.02.2015
-
ABNT
AMARAL, Rafael Costa. Uma nova estratégia para o cálculo de afinidades eletrônicas. 2015. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2015. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-07052015-111204/. Acesso em: 05 maio 2024. -
APA
Amaral, R. C. (2015). Uma nova estratégia para o cálculo de afinidades eletrônicas (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-07052015-111204/ -
NLM
Amaral RC. Uma nova estratégia para o cálculo de afinidades eletrônicas [Internet]. 2015 ;[citado 2024 maio 05 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-07052015-111204/ -
Vancouver
Amaral RC. Uma nova estratégia para o cálculo de afinidades eletrônicas [Internet]. 2015 ;[citado 2024 maio 05 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-07052015-111204/ - Estudo ab initio da adsorção de metanol, etanol e glicerol sobre superfícies de platina com defeitos e ligas de Pt3Ni com tensões
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